Meera Senthilingam

tällä viikolla Brian Clegg tutkii nimeltä assosiaation vaaroja.

Brian Clegg

on kiistaton cachet siinä, että tuote tai aine on nimetty sinun mukaasi. On kuitenkin kiistanalaista, että eräs yhdiste, josta kukaan ei halua tulla muistetuksi, on kemiallinen ase – kuitenkin sellainen oli yhdysvaltalaisen kemistin Winford Lee Lewisin taakka, jolla oli kyseenalainen kunnia nimetä lewisiitti hänen mukaansa. Teknisesti 2-kloorietenyyliarsonipitoinen dikloridi, lewisiitti on suhteellisen yksinkertainen hiilen, vedyn, arseenin ja kloorin yhdiste.

vanhemman sinappikaasun tavoin lewisiitti aiheuttaa sekä kosketuksessa rakkuloita (vesikaasuna tunnettu aine) että voimakasta ärsytystä keuhkoissa, mikä häiritsee erään aineenvaihduntareittiimme osallistuvan entsyymin toimintaa. Mahdollisesti aerosolina, juomaveteen ja ruokaan vapautuva yhdiste aiheuttaa vakavia rakkuloita kosketuksessa, hengitysvaikeuksia, pahoinvointia, oksentelua ja ”Lewisiittishokkina” tunnetun kardiovaskulaarisen reaktion, joka johtaa vakavaan verenpaineen laskuun. Onneksi taistelukentällä on kuitenkin harvoin käytetty lewisiittiä, toisin kuin sinappikaasua. Periaatteessa tämä noin 190 °C: ssa kiehuva öljyinen neste on väritöntä ja hajutonta, mutta tuotannon epäpuhtaudet antavat sille usein ruskean ja violetinmustan sävyn, jonka sanotaan muistuttavan pelargonian hajua.

itse asiassa yhdisteen valmisti vahingossa belgialaissyntyinen yhdysvaltalainen jatko-opiskelija ja katolinen pappi Julius Nieuwland, joka tutki asetyleenin reaktioita. Hänen työnsä johti synteettisen kumineopreenin tuotantoon, mutta vähemmän suolainen lopputulos oli asetyleenin reaktio arseenitrikloridin kanssa, jolloin syntyi lewisiittiä, jolloin Nieuwland joutui lyhyen altistumisensa vuoksi sairaalaan. Nieuwlandin väitöskirjaneuvonantaja John Griffin toi nieuwlandin työn ja myrkyllisen yhdisteen kemiallisten aseiden tutkijan Winford Lee Lewisin tietoon, jonka lisätyöstä se sai nimensä ennen kuin se aseistettiin vuoden 1918 alussa – liian myöhään, käytännössä käytettäväksi ensimmäisessä maailmansodassa. Lewisin kerrotaan huomauttaneen, että lewisiitti oli sitä ainetta, jonka vieressä sinappikaasusta tulee nynnyn tuoksu.”

kemiallisten aseiden käyttö ensimmäisessä maailmansodassa, ensin saksalaisten ja sitten liittoutuneiden toimesta, sai aikaan hyvin ristiriitaisia reaktioita. Tämän hiljaisen, hiipivän tappajan Kauhu tympäisi yksityisesti monia sotilaita kummallakin puolella. Eräs saksalainen upseeri, joka muisteli armeijansa varhaista kaasunkäyttöä, sanoi: ”vihollisen myrkyttäminen aivan kuten rottien myrkyttäminen iski minuun niin kuin minkä tahansa suoraviivaisen sotilaan täytyy olla-vastenmielinen. Toiset olivat kuitenkin vähemmän huolissaan. Pian sodan päättymisen jälkeen Winston Churchill sanoi :” en ymmärrä tätä herkkähipiäisyyttä kaasun käytöstä. Hän näki positiivisena, että se levitti vilkasta kauhua.”

lähde: ©

vaikka Nieuwland itse ei tiettävästi pitänyt lewisiitin kehittämistä kemiallisena aseena, hänkin puolusti tällaisten tuotteiden käyttöä haastattelussa vuonna 1936 kommentoiden:

” ottamalla käyttöön kaasun ja muut nykyaikaiset sodankäynnin välineet vähitellen pieni osa taistelijoista on kuollut. Raamatun aikoina tuhannet miehet kokoontuivat keskelle tasankoa ja viiltelivät toisiaan, kunnes vain muutama jäi seisomaan. Nykyään ensisijainen tavoite ei ole tappaa vaan lamauttaa. Myrkkykaasu on ihanteellinen tapa saavuttaa se tavoite. Jos mies menee sairaalaan kärsimään kaasusta, hän on yhtä hyödytön kuin jos hän olisi kuollut ja hänen hoitamisekseen useita muita ihmisiä on pidettävä poissa taistelulinjoilta. On mahdollista, että uhri lopulta toipuu.”

amerikkalaiset jatkoivat lewisiitin kokeilua aina välillä antaen sille ihastuttavan lempinimen ”kuoleman kaste”, jonka kiinnostus heräsi uudelleen toisen maailmansodan aikana, mutta jälleen sitä ei otettu käyttöön ja se julistettiin vanhentuneeksi pian sen jälkeen. Sitä valmistivat tiettävästi myös japanilaiset, Neuvostoliitto ja saksalaiset, jotka saivat sen kaavan käyttöönsä ”Journal of the Chemical Society” – lehdessä vuonna 1921 julkaistun julkaisun ansiosta, ja japanilaiset käyttivät sitä harvinaisena Kiinassa toisen maailmansodan aikana. Muita lewisiitin tuotannosta epäiltyjä maita olivat Irak, joka on saattanut käyttää sitä iranilaisia kohteita vastaan, sekä Pohjois-Korea.

yksi positiivinen tulos lewisiitin käytön pelosta toisen maailmansodan aikana oli Oxfordin yliopistossa kehitetty dimercaprol, joka tunnetaan myös brittiläisenä anti-Lewisiittinä. Tämä rikkipitoinen orgaaninen yhdiste kehitettiin nimensä mukaisesti vastalääkkeeksi lewisiitin käytön varalta, mutta se on sittemmin osoittautunut hyödylliseksi hoitomuodoksi raskasmetallimyrkytyksissä, erityisesti arseenissa, koska dimerkaproli sitoutuu raskasmetalleihin ja estää niitä vaikuttamasta tärkeimpiin kohtiin, joissa ne voivat aiheuttaa vahinkoa. Se ei ole ihanteellinen vastalääke, koska se on itsessään myrkyllinen, jolla on vakavia sivuvaikutuksia, mutta on silti edullinen, jos sitä käytetään huolellisesti.

joukkotuhoaseesta On todellakin vaikea löytää mitään myönteistä sanottavaa. Ehkä voimme olla kiitollisia vain dimerkaprolin spin-off-kehityksestä ja siitä kiitollisesta tiedosta, että lewisiittiä on harvoin käytetty sen hirvittävään käyttötarkoitukseen.

Meera Senthilingam

Tiedekirjoittaja Brian Clegg, lewisiitin kemiaa. Ensi viikolla jätevedestä paljastuu miellyttävä yllätys.

Ben Valsler

monet lajit taistelevat ulosteiden keskellä kilpaillen valta-asemasta ja kehittäen jatkuvasti uusia tapoja pysyä huipulla. Tämän seurauksena joidenkin näiden lajien kehittämät kemialliset mekanismit muodostavat ihanteellisia lääkeaihioita.

Meera Senthilingam

löytää tästä syntyvät hyödylliset yhdisteet ensi viikon kemiassa Alkuaineestaan. Siihen asti, kiitos kun kuuntelitte, olen Meera Senthilingam.