Kategoriat: N-Heterosyklien synteesi >

tuore kirjallisuus

n-isosyanoiminotrifenyylifosforaanin hopeavälitteinen sykloadditio ”CNN”: n rakenneosana terminaaliin alkyyneistä saadaan pyratsoleja. N-isosyanoiminotrifenyylifosforaani on vakaa, turvallinen, helposti käsiteltävä ja hajuton kiinteä isosyanidi. Reaktio tarjoaa lieviä olosuhteita, laajan substraatin laajuuden ja erinomaisen toiminnallisen ryhmänsietokyvyn.
F. Yi, W. Zhao, Z. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2019, 21, 3158-3161.

yhden potin kondensaatiot ketonit, aldehydit ja hydratsiinimonohydrokloridi helposti muodostavat pyratsoliinin välituotteita miedoissa olosuhteissa. In situ hapetus käyttäen bromia tarjosi laajan valikoiman pyratsoleja erittäin hyvillä sadoilla. Vaihtoehtoisesti hyväntahtoisempi hapetusprotokolla mahdollistaa 3,5-disubstituoidut tai 3,4,5-trisubstituoidut pyratsolit yksinkertaisesti kuumentamalla pyratsoliineja DMSO: ssa hapen vaikutuksesta.
V. Lelek, C.-y. Chen, W. Yang, J. Liu, X. Ji, R. Faessler, Synlett, 2018, 29, 1071-1075.

dialkyyliatsodikarboksylaattien fosfiiniton sykloadditioreaktio substituoitujen propargyyliamiinien kanssa tuottaa funktionalisoituneita pyratsoleja hyvätuottoisina ja hyvin selektiivisinä huoneenlämmössä.
Y. Zhang, J. Liu, X. Jia, Synthesis, 2018, 50, 3499-3505.

l-(-)-Kebrakitoli (QCT) ligandina mahdollistaa typpeä sisältävien heterosyklien selektiivisen N-aryloinnin aryylihalidien kanssa kuparijauheen läsnä ollessa. Aktivoimattomat aryylikloridit voidaan muuntaa KOtBu: n avulla Cs2CO3: n sijaan emäksenä.
Q. Zhou, F. Du, Y. Chen, Y. Fu, W. Sun, Y. Wu, G. Chen, J. Org. Kemiaa., 2019, 84, 8160-8167.

palladiumkatalysoitu aryylitriflaattien kytkentä pyratsolijohdannaisiin käyttämällä tbubrettfossia ligandina, saa N-aryylipyratsoleja erittäin hyvillä sadoilla. 3-trimetyylisilyylipyratsolin kytkentätuotteet toimivat hyödyllisenä mallina muiden N-aryylipyratsolijohdannaisten syntetisoinnissa.
S. Onodera, T. Kochi, F. Kakiuchi, J. Org. Kemiaa., 2019, 84, 6508-6515.

rautakatalysoitu reitti 1,3-ja 1,3,5 – substituoitujen pyratsolien regioselektiiviseen synteesiin diaryylihydratsonien ja vikinaalidiolien reaktiosta mahdollistaa useiden substraattien konversiot.
N. Panda, A. K. Jena, J. Org. Kemiaa., 2012,77, 9401-9406.

1,3-diolien Ruteniumkatalysoitu vedyn siirto alkyylihydratsiinien läsnä ollessa tuottaa 1,4-disubstituoituja pyratsoleja. Epäsymmetristen pyratsolien regioselektiivinen synteesi β-hydroksiketoneista voidaan myös saavuttaa.
D. C. Schmitt, A. P. Taylor, A. C. Flick, R. E. Kyne, Jr., Org. Lett., 2015,17, 1405-1408.

tehokas, yleinen, kolmikomponenttinen menettely 3,5-disubstituoitujen 1h-pyratsolien valmistamiseksi sisältää substituoitujen aromaattisten aldehydien ja tosyylihydratsiinin kondensaation, jota seuraa sykloadditio terminaalialkyynien kanssa. Reaktio sietää erilaisia funktionaalisia ryhmiä ja estää sterikaalisesti substraatteja tuottamasta haluttuja pyratsoleja hyvillä sadoilla.
L.-L. Wu, Y.-C. Ge, T. He, L. Zhang, X.-L. Fu, H.-Y. Fu, H. Chen, R.-X. Li, Synthesis, 2012, 44, 1577-1583

kuparikatalysoitu sydnone-alkyyni-sykloadditioreaktio tarjoaa vankan, suoraviivaisen ja yleisen menetelmän 1,4-pyratsolien rakentamiseksi aryyliglysiineistä kolmivaiheisen one-pot-menetelmän avulla.
S. Specklin, E. Decuypere, L. Plougastel, S. Aliani, F. Taran, J. Org. Kemiaa., 2014,79, 7772-7777.

uusi ja tehokas Metalliton, kaksikomponenttinen, yhden potin lähestymistapa erilaisiin 3,5-disubstituoituihin 1h-pyratsoleihin propargyylialkoholeista hyvinä kokonaissatoina etenee happokatalysoidulla N,N-diprotektoituneiden hydratsiinien propargyloinnilla, jota seuraa emäsvälitteinen 5-endo-digisyklisointi.
C. R. Reddy, J. Vijaykumar, R. Grée, Synthesis, 2013, 45, 830-836.

näkyvän valon fotoredoksikatalyysi mahdollistaa selektiivisen ja korkeatuottoisen polysubstituoitujen pyratsolien synteesin erittäin hyvillä tuotoksilla hydratsiinista ja erilaisista Michael-hyväksyjistä hyvin lievissä reaktio-olosuhteissa ilman ollessa terminaalioksidina. Reaktion ehdotetaan etenevän VLPC: n edistämällä hydratsiinin hapettumisella diatseeniksi, jota seuraa sen lisääminen Michael-vastaanottimiin.
Y. Ding, T. Zhang, Q.-Y. Chen, C. Zhu, Org. Lett., 2016, 18, 4206-4209.

I2-välitteinen Metalliton oksidatiivinen C-N-sidos mahdollistaa regioselektiivisen pyratsolisynteesin. Tämä käytännöllinen ja ympäristöystävällinen yhden potin protokolla tarjoaa helpon pääsyn erilaisiin di-, tri-ja tetrasubstituoituihin (aryyli, alkyyli ja/tai vinyyli) pyratsoleihin helposti saatavilla olevista α -, β-tyydyttymättömistä aldehydeistä/ketoneista ja hydratsiinisuoloista eristämättä vähemmän stabiileja välituotteita hydratsoneja.
X. Zhang, J. Kang, P. Niu, J. Wu, W. Yu, J. Chang, J. Org. Kemiaa., 2014,79, 10170-10178.

n-alkyloitujen tosyylihydratsonien ja terminaalisten alkyynien Alumiinikloridivälitteisissä reaktioissa saadaan 1,3,5-trisubstituoitujen pyratsolien sarja erittäin hyvätuottoisina täydellisellä regioselektiivisyydellä. Protokollaa sovelletaan monenlaisiin alustoihin ja se osoittaa erinomaista toiminnallista ryhmänsietokykyä.
M. Tang, Y. Wang, H. Wang, Y. Kong, Synthesis, 2016, 48, 3065-3076.

terminaalisten alkyynien reaktio n-Bulin ja sitten aldehydien kanssa, jota seurasi molekyylijodin ja myöhemmin hydratsiinin tai hydroksyyliamiinin käsittely, jolloin saatiin vastaavat 3,5-disubstituoidut pyratsolit tai isoksatsolit hyväsatoisina ja suurella regioselektiivisyydellä.
R. Harigae, K. Moriyama, H. Togo, J. Org. Kemiaa., 2014,79, 2049-2058.

tehokas 1,3,5-trisubstituoitujen pyratsolien synteesi N-alkyloiduista tosyylihydratsoneista ja terminaalialkyyneistä muutti monenlaisia substraatteja. Verrattuna tavallisiin substituoitujen pyratsolien synteeseihin tämä menetelmä tarjoaa täydellisen regioselektiivisyyden, varsinkin jos vastaavia substituentteja esiintyy.
Y. Kong, M. Tang, Y. Wang, Org. Lett., 2014,16, 576-579.

vinyyliatsidin, aldehydin ja tosyylihydratsiinin yksinkertainen ja suoraviivainen monikomponenttinen reaktio tuottaa 3,4,5-trisubstituoituja 1h-pyratsoleja regioselektiivisesti hyvän tuotoksen emäspaikan läsnä ollessa. Reaktio sietää useita funktionaalisia ryhmiä.
G. Zhang, H. Ni, W. Chen, J. Shao, H. Liu, B. Chen, Y. Yu, Org. Lett., 2013,15, 5967-5969.

aminoboraatioreaktiossa saadaan hydratsoneista Boryloituja pyratsoleja clbcat: n ja Cu(OTf)2: n läsnä ollessa tehokkaana katalyyttinä lisäämällä suoraan B-n σ-sidoksia C-C π-sidoksiin. Reaktiossa syntyy ainoastaan yksi regioisomeeri ja sietää ryhmiä, jotka ovat yhteensopimattomia vaihtoehtoisten litiaatio/borylaatio-ja iridiumkatalysoitujen C-H-aktivaatio / borylointimenetelmien kanssa.
K. N. Tu, S. Kim, S. A. Blum, Org. Lett., 2019, 21, 1283-1286.

1,3-Diketonit, joita syntetisoitiin paikan päällä ketoneista ja happoklorideista, muunnettiin pyratsoleiksi lisäämällä hydratsiinia. Tämä menetelmä mahdollistaa nopean ja yleisen synteesin aiemmin saavuttamattomista pyratsoleista ja synteettisesti vaativista pyratsolia sisältävistä fuusioiduista renkaista.
S. T. Heller, S. R. Natarajan, Org. Lett., 2006, 8, 2675-2678.

tehokkaalla kuparikatalysoidulla kondensaatioreaktiolla saatiin pyratsoleja hapottomissa reaktio-olosuhteissa huoneenlämpötilassa ja lyhyessä reaktioajassa.
H. Wang, X. S. Zhang, G. Liu, C. Wang, L. Zhu, H. Zhang, Synlett, 2018, 29, 2689-2692.

1,3-diketonien kondensoitumiseen aryylihydratsiineilla perustuva erittäin regioselektiivinen 1-aryyli-3,4,5-substituoitujen pyratsolien synteesi etenee huoneenlämmössä N,N-dimetyyliasetamidissa ja tuottaa pyratsoleja hyväsatoisina.
F. Gosselin, P. D. O ’ Shea, R. A. Webster, R. A. Reamer, R. D. Tillyer, E. J. Grabowski, Synlett, 2006, 3267-3270.

Pyratsoli-tai isoksatsolijohdannaisia valmistetaan palladiumkatalysoidulla nelikomponenttikytkennällä, joka koostuu terminaalisesta alkyynistä, hydratsiinista (hydroksyyliamiini), hiilimonoksidista ympäristön paineessa ja aryylijodidista.
M. S. M. Ahmed, K. Kobayashi, A. Mori, Org. Lett., 2005, 7, 4487-4489.

näkyvän valon katalyysi mahdollistaa hydratsonien ja α-bromiketonien tehokkaan tandemreaktion, jossa saadaan 1,3,5-trisubstituoituja pyratsoleja. Radikaali lisäys, jota seuraa intramolekulaarinen syklisaatio, antaa tärkeälle pyratsolin luurangolle hyvän ja erinomaisen tuotoksen lievissä olosuhteissa, joissa ryhmätoleranssi on laaja.
X.-W. Fan, T. Lei, C. Zhou, Q.-Y. Meng, B. Chen, C.-H. Tung, L-Z. Wu, J. Org. Kemiaa., 2016, 81, 7127-7133.

kaksi erittäin regioselektiivistä reittiä mahdollistavat symmetrisesti substituoitujen pyratsolien synteesin komplementaarisella regioselektiivisyydellä aktiivisista metyleeniketoneista. Helposti saatavilla olevien 1,3-bisaryyli-monotio-1,3-diketonin tai 3-(metyylitio)-1,3-bisaryyli-2-propenonien reaktio aryylihydratsiinien kanssa aiheutti 1-aryyli-3,5-bisaryylipyratsolien komplementaarisen regioselektiivisyyden asemassa 3 ja 5.
S. V. Kumar, S. K. Yadav, B. Raghava, B. Saraiah, H. Ila, K. S. Ragappa, A. Hazra, J. Org. Kemiaa., 2013,78, 4960-4973.

yksinkertainen, erittäin tehokas diatsoyhdisteiden ja alkynyylibromidien 1,3-dipolaarinen sykloadditio antaa 3,5-diaryyli-4-bromi-3h-pyratsolin tai isomeroitumistuotteiden 3,5-diaryyli-4-bromi-1h-pyratsolin hyvän sadon. Diatsoyhdisteitä ja alkynyylibromideja syntyi paikan päällä tosyylihydratsoneista ja gem-dibromialkeeneista. Reaktiojärjestelmässä oli korkea regioselektiivisyys ja hyvä funktionaalinen ryhmänsietokyky.
Q. Sha, Y. Wei, Synthesis, 2013, 45, 413-420.

yksinkertainen yhden potin menetelmä mahdollistaa monipuolisesti funktionalisoitujen N-aryylipyratsolien synteesin aryylinukleofiileista, di-tert-butyyliatsodikarbokslaatista ja 1,3-dikarbonyylistä tai vastaavista yhdisteistä.
B. S. Gerstenberger, M. R. Rauckhorst, J. T. Starr, Org. Lett., 2009,11, 2097-2100.

M. S. M. Ahmed, K. Kobayashi, A. Mori, Org. Lett., 2005, 7, 4487-4489.

hydratsonien ja vahvojen emästen kuten t – Buokin välittämien nitroolefiinien välisessä Tri-tai tetrasubstituoitujen pyratsolien regioselektiivisessä synteesissä esiintyy käänteistä, eksklusiivista 1,3,4-regioselektiivisyyttä. Myöhempi vaimennus vahvoilla hapoilla, kuten TFA: lla, on välttämätöntä hyvän tuoton saavuttamiseksi. On ehdotettu vaiheittaista sykloadditioreaktiomekanismia.
X. Deng, N. S. Mani, Org. Lett., 2008,10, 1307-1310.

kaksi yleistä protokollaa elektronipuutteisten N-aryylihydratsonien reaktiolle nitroolefiinien kanssa mahdollistavat 1,3,5-tri-ja 1,3,4,5 – tetrasubstituoitujen pyratsolien regioselektiivisen synteesin. Keskeisen pyratsolidiiniväliaineen stereokemiaa koskevat tutkimukset viittaavat vaiheittaiseen sykloadditiomekanismiin.
X. Deng, N. S. Mani, J. Org. Kemiaa., 2008,73, 2412-2415.

n-monosubstituoitujen hydratsonien ja nitroolefiinien substituoitujen pyratsolien regioselektiivinen yhden potin synteesi antaa tuotteille hyvät tuotokset. Keskeinen nitropyratsolidiiniväli on ominaista ja uskottava mekanismi on ehdotettu.
X. Deng, N. S. Mani, Org. Lett., 2006, 8, 3505-3508.

erittäin tehokas Pt-katalysoitu n-propargyylihydratsonien sigmatrooppinen uudelleenjärjestely / syklisaatiokaskadi tarjoaa tarkoituksenmukaisen pääsyn erilaisiin erittäin funktionalisoituneisiin pyratsoleihin.
J.-J. Wen, H.-T. Tang, K. Xiong, Z.-C. Ding, Z.-P. Zhan, Org. Lett., 2014,16, 5940-5943.

ennennäkemätön rutenium(II)-katalysoitu oksidatiivinen C-N – kytkentämenetelmä mahdollistaa erilaisten synteettisesti haastavien tri-ja tetrasubstituoitujen pyratsolien helpon intramolekulaarisen synteesin hapen läsnä ollessa hapettimena. Reaktio osoittaa erinomaista reaktiivisuutta, funktionaalista ryhmänsietokykyä ja korkeita saantoja.
J. Hu, S. Chen, Y. Sun, J. Yang, Y. Rao, Org. Lett., 2012,14, 5030-5033.

yleinen, erittäin joustava Cu-katalysoitu domino C-N-kytkentä / hydroaminaatioreaktio on suoraviivainen vaihtoehto nykyisille pyrrolien ja pyratsolien valmistusmenetelmille.
R. Martin, M. R. Rivero, S. L. Buchwald, Angew. Kemiaa. Int. Toim., 2006, 45, 7079-7082.

Erittäin tehokkaat allyylikarbonaattien nbu3p-katalysoidut desulfonylatiiviset sykloadditiot aryyliatsosulfoneilla mahdollistavat pyratsolijohdosten synteesin erittäin hyvätuottoisina lievissä olosuhteissa.
Q. Zhang, L.-G. Meng, K. Wang, L. Wang, Org. Lett., 2015,17, 872-875.

”One-Pot” synteesi 4-Substituoiduista 1,5-Diaryyli-1h-pyratsoli-3-karboksyylihapoista MeONa/LiCl-välitteisen Sterikaalisesti estyneen Claisen-kondensaatio-Knorr-reaktio-Hydrolyysisekvenssin kautta
J.-A. Jiang, C.-Y. Du, C.-H. Gu, Y.-F. Ji, Synlett 2012, 23, 2965-2968.

alumiinioksidi-heteroleja saadaan yksinkertaisista lähtöaineista täysin kemo – ja regioselektiivisesti metalatiivisella sykloinnilla. Hiili-alumiini-sidos pystyy edelleen reagoimaan edelleen useiden elektrofiilien kanssa ilman transmetalaatiota, joka tarjoaa suoraviivaisen pääsyn 3,4,5-trisubstituoituihin isoksatsoleihin ja 1,3,4,5-tetrasubstituoituihin pyratsoleihin.
O. Jackowski, T. Lecourt, L. Micouin, Org. Lett., 2011,13, 5664-5667.

erilaisia 1-asyyli-5-hydroksi-4,5-dihydro-1h-pyratsoleja on valmistettu hyväsatoisina vastaavista 2-alkyn-1-Oneista. Syntyville dihydropyratsoleille tehdään dehydraatio ja jodaus ICL: n ja Li2CO3: n läsnä ollessa huoneenlämmössä, jolloin saadaan 1-asyyli-4-jodi-1h-pyratsoleja.
J. P. Waldo, S. Mehta, R. C. Larock, J. Org. Kemiaa., 2008,73, 6666-6670.

diatsoasetonitriilin ja nitroolefiinien välisessä siirtymämetallittomassa sykloadditioreaktiossa syntyy monisubstituoituja syanopyratsoleja. Tämä protokolla tarjoaa lievä reaktio olosuhteissa, laaja substraatin soveltamisala, hyvät tuotot, ja regioselectivities. Nitroolefiinien yhden potin kolmikomponenttireaktio diatsoasetonitriilin ja alkyylihalidien kanssa tuottaa myös monisubstituoituja syanopyratsoleja hyviksi korkeiksi sadoiksi.
Z. Chen, Y. Zhang, J. Nie, J.-A. Ma, Org. Lett., 2018, 20, 2024-2027.

erilaiset primääriset Alkoholit muuntuivat sujuvasti 3-substituoiduiksi isoksatsoleiksi hyvinä tuottoina yhdessä ruukussa perättäisellä käsittelyllä PhI(OAc)2: lla tempon, NH2OH: n ja sitten NCS: n läsnä ollessa, minkä jälkeen reagoitiin alkyynien kanssa Et3N: n läsnä ollessa. PhNHNH2: n ja dekyylimetyylisulfidin käyttö lisäaineena myöhemmässä vaiheessa mahdollisti pyratsolien synteesin.
E. Kobayashi, H. Togo, Synthesis, 2019, 51, 3723-3735.

hydratsiinien rodiumkatalysoitu additiosyklisointi alkyynien kanssa mahdollistaa hyvin substituoidut pyratsolit lievissä olosuhteissa. Kaskadireaktiossa tapahtuu kaksi muunnosta: hydratsiinien C-N-sidoksen lisääminen alkyyneihin odottamattomalla C-N-sidoksen pilkkoutumisella ja intramolekulaarisella dehydraatiosyklisaatiolla.
D. Y. Li, X. F. Mao, H. J. Chen, G. Rong, P. N. Liu, Org. Lett., 2014,16, 3476-3479.

aldehydien, 1,3-dikarbonyylien ja diatsoyhdisteiden sekä tosyylihydratsonien yhden potin kolmikomponenttikytkentä mahdollistaa polyfunktionaalisten pyratsolien toiminnallisesti yksinkertaisen ja korkeatuottoisen synteesin. Reaktio etenee tandem Knoevenagel-kondensaatiolla, 1,3-dipolaarisella sykloadditiolla ja siirtymämetallittomalla oksidatiivisella aromatisaatioreaktiosekvenssillä käyttäen molekyylien happea vihreänä hapettimena.
A. Kamal, K. N. V. Sastry, D. Chandrasekhar, G. S. Mani, P. R. Adiyala, J. B. Nanubolu, K. J. Singarapu, R. A. Maurya, J. Org. Kemiaa., 2015,80, 4325-4335.

β-enamino-diketonien syklokondensaatioreaktion Regiokemiallinen kontrollointi aryylihydratsiineilla mahdollistaa yhden potin menetelmän 3,5-disubstituoitujen 4-formyyli-N-aryylipyratsolien tai 3,5-disubstituoitujen 4-hydroksimetyyli-N-aryylipyratsolien erittäin regioselektiivisessä synteesissä. Lewis acid karbonyl activator BF3: een liitetyn β-enamino-diketonijärjestelmän rakenteellisia muutoksia käytettiin strategisesti tätä valvontaa varten.
M. J. V. da Silva, J. Poletto, A. P. Jacomini, K. E. Pianoski, D. S. Gonçalves, G. M. Ribeiro, S. M. de. S. Melo, D. F. Back, S. Moura, F. A. Rosa, J. Org. Kemiaa., 2017, 82, 12590-12602.

tandem-katalyyttinen ristikytkentä / sähkösyklisointi mahdollistaa differentiaalisesti substituoitujen asyklisten ja syklisten enolitriflaattien ja kehitetyn diatsoasetaattisarjan muuntamisen siten, että saadaan vastaavat 3,4,5-trisubstituoidut pyratsolit, joilla on suuri rakenteellinen monimutkaisuus.
D. J. Babinski, H. R. Aguilar, R. Still, D. E. Frantz, J. Org. Kemiaa., 2011,76, 5915-5923.

valmistettiin sarja 4-substituoituja 1h-pyratsoli-5-karboksylaatteja epäsymmetristen enaminodiketonien syklokodensaatioreaktiosta tert-butyylihydratsiinihydrokloridin tai karboksimetyylihydratsiinin kanssa. Yhdisteitä saatiin regiospecifically ja erittäin hyvä sato.
F. A. Rosa, P. Machado, P. S. Vargas, H. G. Bonacorso, N. Zanatta, M. A. P. Martins, Synlett, 2008, 1673-1678.

helppo ja tehokas kuparikatalysoitu reaktio fenyylihydratsonien ja dialkyylietyleenidikarboksylaattien polysubstituoitujen pyratsolien synteesiin sietää useita toimintoja, ja vastaavat adduktit saadaan kohtalaisilla tai hyvillä sadoilla.
C. Ma, Y. Li, P. Wen, R. Yan, Z. Ren, G. Huang, Synlett, 2011, 1321-1323.

diatso(trimetyylisilyyli)metyylimagnesiumbromidin reaktio aldehydien tai ketonien kanssa synnytti 2-diatso-2-(trimetyylisilyyli)etanoleja, joita sovellettiin di – ja trisubstituoitujen pyratsolien synteesiin sykloadditioreaktiolla etyylipropiolaatin tai dimetyyliasetyylidikarboksylaatin kanssa.
Y. Hari, S. Tsuchida, R. Sone, T. Aoyama, Synthesis, 2007, 3371-3375.

n-sulfonyylihydratsonien I2-katalysoitu oksidatiivinen ristikytkentä isosyanidien kanssa tbhp: n läsnä ollessa terminaalisena hapettimena mahdollistaa 5-aminopyratsolien synteesin formaalisen annulaation kautta in situ-atsoalkeenin muodostumisen kautta. Merkittäviä ominaisuuksia ovat metalli-/alkyynivapaa strategia, atomitalous, katalyyttinen I2, laaja funktionaalinen ryhmän toleranssi, hyvä reaktiosaanto ja lyhyt aika.
G. C. Senadi, W.-P. Hu, T.-Y. Lu, A. M. Garkhedkar, J. K. Vandavasi, J.-J. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1521-1524.

yksivaiheisessa menetelmässä aminopyratsolien synteesissä isoksatsoleista hydratsiini avaa isoksatsolin isoloimattomalle ketonitriiliväliaineelle ja muodostaa aminopyratsolin. Kaksivaiheisessa prosessissa isoksatsolin rengas avataan deprotonoimalla hydroksidin kanssa ketonitriilin muodostamiseksi, minkä jälkeen siihen lisätään etikkahappoa ja hydratsiinia aminopyratsolin muodostamiseksi.
N. J. Kallman, K. P. Cole, T. M. Koenig, J. Y. Buser, A. D. McFarland, L. M. McNulty, D. Mitchell, Synthesis, 2016, 48, 3537-3543.

näkyvän valon fotoredoksikatalyysi mahdollistaa selektiivisen ja korkeatuottoisen polysubstituoitujen pyratsolien synteesin erittäin hyvillä tuotoksilla hydratsiinista ja erilaisista Michael-hyväksyjistä hyvin lievissä reaktio-olosuhteissa ilman ollessa terminaalioksidina. Reaktion ehdotetaan etenevän VLPC: n edistämällä hydratsiinin hapettumisella diatseeniksi, jota seuraa sen lisääminen Michael-vastaanottimiin.
Y. Ding, T. Zhang, Q.-Y. Chen, C. Zhu, Org. Lett., 2016, 18, 4206-4209.

aktiivihiilen läsnä ollessa hantzsch 1,4-dihydropyridiinit ja 1,3,5-trisubstituoidut pyratsoliinit aromatisoitiin molekyylihapella vastaaviksi pyridiineiksi ja pyratsoleiksi erinomaisilla sadoilla.
N. Nakamichi, Y. Kawashita, M. Hayashi, Synthesis, 2004, 1015-1020.

helposti saatavilla olevien aldehydijohdettujen N-alkyylihydratsonien kaksois-C-H fluoroalkylointi tribromifluorimetaanin kanssa tuottaa 4-fluoripyratsoleja yhdessä vaiheessa. RuCl2 (PPh3)3 on erittäin tehokas katalyytti tässä muunnoksessa.
A. Prieto, D. Bouyssi, N. Monteiro, J. Org. Kemiaa., 2017, 82, 3311-3316.

trifluoriasetaldehydi-n-triftosyylihydratsonin (TFHZ-Tfs) ja alkyynien välinen operationaalisesti yksinkertainen, siirtymämetalliton sykloadditio tuottaa 3-trifluorimetyylipyratsoleja erittäin hyvätuottoisina, ja sillä on laaja substraattialkyyni, mukaan lukien aryyli -, heteroaryyli-ja alkyyliterminaalialkyynit ja elektronipuutteiset sisäiset alkyynit.
H. Wang, Y. ning, Y. Sun, P. Sivaguru, X. Bi, Org. Lett., 2020, 22, 2012-2016.

2-bromi-3,3,3-trifluoripropeenin (BTP), aldehydien ja sulfonyylihydratsidien erittäin regioselektiivisessä kolmikomponenttireaktiossa syntyy 3-trifluorimetyylipyratsoleja. Tämä Metalliton, katalyyttitön ja toiminnallisesti yksinkertainen lähestymistapa tarjoaa leudot olosuhteet, laajan Alustan soveltamisalan, korkeat tuotokset ja arvokkaan toiminnallisen ryhmän toleranssin.
C. Zhu, H. Zeng, C. Liu, Y. Cai, X. Fang, H. Jiang, Org. Lett., 2020, 22, 809-813.

kuparivälitteisessä merkittävässä syklisaation, trifluorimetylaation ja detosylaation dominojärjestyksessä saadaan 4-(trifluorimetyyli)pyratsolit helposti saatavilla olevista α -, β-alkyynisistä tosyylihydratsoneista ja kaupallisesti saatavilla olevasta trifluorimetyylitrimetyylisilaanista CF3-lähteenä. Reaktio-olosuhteet ovat lieviä ja hyvän toiminnallisen ryhmäyhteensopivuuden omaavia, huoneenlämmössä ilmassa.
Q. Wang, L. He, K. K. Li, G. C. Tsui, Org. Lett., 2017, 19, 658-661.