Articles

Parathion

2.4 Worker exposure: reentry, miksing, lasting, og søknad

Forgiftning tilfeller ble først rapportert blant arbeidere som reentered plantevernmidler behandlet frukthager og vingårder I California i 1949 kort tid etter registrering av parathion (CAS no. 56-38-2).14 Sytti-ni tilfeller ble rapportert fra 1949 til 1958 med ytterligere 87 rapporter om skade i årene 1961-1969. To hendelser involverte azinphosmetyl (CAS no. 86-50-0) og ethion (CAS no. 563-12-2) med de resterende forbundet med parathion. Ni episoder skjedde fra 1970 til 1972, med 86 personer. Forgiftningsforekomster var også knyttet til bladapplikasjonen av karbofuran (CAS nr. 1563-66-2) til mais i 1974 og metomyl (CAS nr. 16752-77-5) til druer i 1981.

i 1972, lovgivning I California etablert Worker Health and Safety group I Department Of Food And Agriculture og førte til vedtak av forskrifter som åpner for etablering av reentry intervaller.14 Studier av forskere ved University Of California (Davis, Riverside, Berkeley, Og San Francisco), California Department Of Health Services, CDFA, USEPA, og plantevernmidler produsenter partisjonert reentry problemet i tre forskjellige deler: (1) spredning av foliar rester, (2) overføring av rester til hud og klær av arbeidere, og (3) perkutan absorpsjon/dermal dose–cholinesterase (ChE) respons.14 Reentry intervaller ble etablert AV CDFA på erkjennelsen av at (1) sikre plantevernmidler nivåer finnes for hvert plantevernmiddel basert på deres (2) dermal dose–ChE respons og (3) blad spredning priser.14

DEN 11. Mars 1974 publiserte USEPA 48-h reentry-standarder for 11 op-plantevernmidler, endrin (CAS nr. 72-20-8) og endosulfan (CAS nr. 115-29-7) i Federal Register.15 forskriften anerkjente statens ansvar og myndighet til å sette ytterligere restriksjoner for å møte lokale problemer. Underavdeling k-reentry retningslinjer ble publisert AV USEPA å dekke etter søknad eksponering for arbeidstakere.16

byrået utviklet Rpar-prosessen (Rebuttable Presumption Against Registration) under Loven fra 1972 og publiserte kriterier i 1975 som utløste fastsettelsen av urimelige bivirkninger forbundet med bruk av plantevernmidler. UNDER RPAR-prosessen ble det klart at risikoen for enkeltpersoner som bruker plantevernmidler, er forskjellig fra de i den generelle befolkningen. En 1978-endring TIL FIFRA understreket viktigheten av å evaluere direkte eksponering (dvs., blanding, lasting og anvendelse) i opps regulatoriske beslutninger. Som et resultat av kongressens overveielser og fifra-endringer ble retningslinjer for overvåking av applikatoreksponering som involverer passiv dosimetri (måling av kjemikalier på huden eller tilgjengelig for innånding) og biologisk overvåking (måling av intern dose) publisert I Underavdeling U Av Retningslinjene For Vurdering av Plantevernmidler.17 disse retningslinjene omfatter også innendørs testprosedyrer for å måle konsentrasjoner av plantevernmidler etter påføring hos eksponerte individer.Et betydelig antall eksponeringsovervåkingsstudier ble utført etter passering Av Californias helse-og sikkerhetsforskrifter 14 OG USEPAS retningslinjer for reentry og arbeidstakereksponering.16,17 I California ble en av de farligste aktivitetene funnet å være overføring av konsentrerte giftige plantevernmidler (DVS.OP og karbamatinsekticider (NMC)) fra 5 gallonbeholdere for å blande tanker. Hellesputene på disse beholderne gjorde det vanskelig å dispensere ønsket mengde plantevernmiddel rent til måleinstrumenter eller direkte å blande tanker uten å spyle en del av væsken ned på siden av beholderen til hender, sko og klær til en arbeidstaker som utfører overføringen. Denne observasjonen førte til design og produksjon av lukkede overføringssystemer for å fjerne kjente mengder av de konsentrerte væskene fra disse beholderne og overføre dem til å blande tanker uten å forurense utsiden av beholderne, jorda eller hendene, skoene og klærne til blandelasteren. De lukkede overføringssystemene ble også designet for å skylle beholderne med vann når de er tomme og for å overføre vasker for å blande tanker. Startet i 1976 Av Knaak et al.18,19 sikkerhetseffektiviteten til disse enhetene (dvs., reduksjon I Blod ChE-aktivitet, luftbårne rester og urinalkylfosfater) ble overvåket. Tidlige prototyper med utrente arbeidere reduserte ikke eksponeringen vesentlig, målt ved en reduksjon i Blodets ChE-aktivitet og ingen reduksjon i luftbårne rester. Men når målinger ble gjort over en periode på 18 uker, med fem trente blandelastere og fire blandelastere ved bruk av nytt lukket overføringsutstyr, viste et flertall av arbeiderne økt Blod ChE-aktivitet, med urin dialkylfosfat (DAP) nivåer ved 0.02 ppm. I løpet av studien, blod ChE aktivitet av to mikser-lastere redusert, OG DAP nivå var på 2,4 ppm for en av arbeiderne. Luftbårne rester var i gjennomsnitt 5,6 µ m− 3, mens støvete pulver var i gjennomsnitt 153@g m-3.Arbeidernes overvåkingsprogrammer som følger aktiviteten til blodesteraser (AChE og butyrylkolinesterase (BuChE)) før og etter eksponering, kreves i California og utføres ofte i andre stater hvor store mengder av disse materialene påføres kommersielt. Nigg Og Knaak20 anbefalte et blodesterase overvåkingsprogram for arbeidstakere som kommer i kontakt med OPs på arbeidsplassen.

Induksjonskåler brukes for Tiden I Europa for å laste ufortynnet produkt (kjent som plantevernmidler) inn i hovedspraytanken. Enhetene er montert på sprøyten i en posisjon som operatøren trygt kan nå fra bakken for å unngå søl.21 Sprøyter og sprøyteteknologi har blitt kraftig forbedret de siste årene. Operatørene støttes med personlige dataprogrammer På Cder, aktive flytdiagrammer, bevegelige bilder og enheter som bidrar til å sikre riktig justering av utstyr og levering av plantevernmidler til avlinger.resultatene av eksponeringsstudier ble presentert på FLERE ACS-sponsede symposier og publisert AV ACS Books i Deres Symposium-Serie (273, 382, 542 og 643).22-25 Symposium Series 27322 integrerer dermal absorpsjon, felteksponering og risikovurdering i boken. Symposium Series 38223 vurderer arbeidstakerens eksponering for plantevernmidler gjennom biologisk overvåking. Symposium Series 54224 dekker viktigheten av biomarkørdata for å evaluere virkningen av menneskelig miljø-og yrkeseksponering for plantevernmidler. Symposium Series 64325 introduserte pbpk / PD-modellering i prosessen med å forutsi skjebnen til plantevernmidler og deres virkning på enzymsystemer som AChE og BuChE.Av interesse er flere reentry studier som involverer azinphosmethyl (CAS no. 86-50-0) på fersken utført av etterforskere I California.26,27 i høststudien Av McCurdy et al., 26 oppløselige bladrester på ferskenblader varierte fra 0,32 til 0,96 µ cm-2. Median reduksjon i røde blodceller (Rbc) – Verke aktivitet var 7% over en innledende 3-dagers eksponeringsperiode og 19% median depresjon over 6-ukers overvåkingsperiode. Alkylfosfatnivåer i urin (dimetylfosfat( DMP), dimetyltiofosfat (DMTP) og dimetylditiofosfat (DMDTP)) begynte på > 1.0 µ d− 1 og økte til så høyt som 20 µ d− 1 på dag 3 for enkeltarbeidere. Ved slutten av overvåkingsperioden var Urin-Dap ved baseline-nivå.

i peach orchard reentry studie utført Av Schneider et al., 27 dislodge foliar rester varierte fra 0,82 til 1,72 µ cm-2. Blod Verke verdier redusert 10-20% over 3-ukers eksponeringsperiode. Urinmetabolitter, DMP og DMTP, økte med kontinuerlig eksponering fra henholdsvis 1,5 til 3,1 og fra 1,8 til 3,1 mg g− 1 kreatinin. Gjennomsnittlige kreatininverdier var 1,4 g L-1, og 90% av 24-h urinene hadde volumer på 700 ml. Knaak et al.28 foreslo et sikkert nivå for azinfosmetyl på løvverk på 1,6 µg cm-2 ved bruk av dermale dose-responskurver for kolinesterasehemming, utviklet fra rottemodeller og felteksponeringsdata. Ingen anbefalinger ble gjort av Enten McCurdy et al.26 Eller Schneider et al.27 om sikre bladnivåer.

I en azinphosmetyl reentry studie (dap metabolitter) Av Doran et al., 29 resultatene av en tradisjonell modell, Eq. (5.1), ble sammenlignet med en tidsintegrert modell foreslått Av Kissel Og Fenske30:

ADD=(DFR×TF×t1×da) /BW,

HVOR ADD er den absorberte daglige dosen (µ kg− 1 d− 1), DFR er løselig bladrest (µ cm− 2), TF er en overføringsfaktor (cm2 h− 1), t1 er lengden på arbeidsskiftet (hd− 1), DA er unitless dermal absorpsjonsfaktor som varierer mellom 0 og 1, OG BW er arbeiderens kroppsvekt (se NEDENFOR).kg).

den tidsintegrerte modellen ligner på noen måte koden I USEPAS exposure related dose estimating model (ERDEM) hvor kjemisk opptak fra huden under arbeidsskiftet og opptak i intervallet mellom arbeidsskift og vask vurderes. Kissel og Fenske modell30 benytter absorpsjonskonstant, kabs (h− 1), hvor absorpsjon er første orden med hensyn til restmassen på huden. Modellen beregner total kjemisk opptak (mg) fra hudeksponering som summen av opptak under arbeidsskiftet og opptak i intervallet mellom arbeidsskiftet og dekontaminering. Absorbert daglig dose kan beregnes ved å dele det totale opptaket med arbeiderens kroppsvekt. De absorberte daglige dosene spådd av den tidsintegrerte modellen var 24 µ kg-1 d-1 (geometrisk gjennomsnitt) med et område på 1,6-370. Den tradisjonelle modellen spådde en absorbert dose på 79 µ kg-1 d-1.

Knaak et al.31 brukte pbpk / PD-modeller for parathion og isofenphos til å undersøke tidligere bestemte reentry nivåer på 0,09 hryvnias cm− 2 for parathion på sitrus og 0,6 µ cm-2 for isofenphos på torv. Ifølge pbpk / PD-modellene ble omtrent 3% av de overførte bladrester absorbert under reentry. I modellene ble bladdoseraten kdR bestemt som følger:

Konstant R = 0,1, 1,0, 5,0 og 10, konsentrasjon av foliar plantevernmidler i µ cm− 2

Konstant kd = 10 000, hellingsfaktor i cm2 h− 1

EKSPONERING = kd × r

RP = (EKSPONERING/MW)

kdR = RP × 1.0 × 106, pmol h− 1

materialbalanse for parathionmodellen: bladrester på 0,1 µ cm− 2 resulterte i overføring av 8,0 mg parathion per arbeider (8 timers arbeidsdag), med 2,12% tapt for luft, 95,2% beholdt på huden, 0,415% i urin og avføring og 2,7% i kroppsvev. Overføringskoeffisienter, kd, varierer i henhold til avling og kan beregnes Ved Eq. 5.2 I Henhold Til Eksponerings-Og Risikovurderingsberegninger (Retningslinje Serie 875–Del D), side D2-50:

cm2h=µ / µ 2mg1000µ

SÅ vidt VI vet har PBPK/PD-modeller ikke blitt brukt til å analysere data samlet inn i feltreentrystudier. Retningslinjer For Vurdering Av Plantevernmidler, Underavdeling K, ble revidert I 1997 AV USEPA, OPP Og Health Effects Division og publisert Som Serie 875-Del B: Retningslinjer For Eksponeringsovervåking Etter bruk for å bistå det regulerte samfunnet med å designe og gjennomføre studier.32 bruken AV pbpk / PD-modeller ble ikke inkludert i disse retningslinjene.

parathion PBPK / PD-modellen som Brukes Av Knaak et al.31 ble konvertert til en chlorpyrifos modell Av Ellison et al.33 for å studere overføring av chlorpyrifos i spray til hud og klær av bomull arbeidere, dermal absorpsjon, distribusjon, metabolisme til 3,5,6-triklor-2-pyridinol (TCP) (CAS no. 6515-38-4), hemming Av AChE og BuChE av chlorpyrifos-oxon, og eliminering AV TCP i urinen. Ligninger som viser fordampningstap og tap fra dusjing ble inkludert i modellen. Denne modellen ble brukt til å undersøke chlorpyrifos urin biomarkør data fra gården familier rapportert Av Alexander et al.34 Fem dagers maksimale kumulative tcp urin eliminering profiler ble modellert for applikatorer (2.22 × 105, 5.94 × 105, 1.48 × 106, 1.53 × 106, og 9.01 × 105 pmol, totalt = 4.72 × 106 pmol) og deres ektefeller (1.21 × 105, 1.75 × 105, 1.75 × 105, 4.76 × 105, og 2.91 × 105 pmol, totalt = 1.24 × 106 pmol). Den totale pmol AV TCP spådd AV PBPK / PD-modellen for applikatorer og ektefeller var 4,84 og 1,55 × 106. TCP i urinen utgjorde omtrent 1,7% av huddosen. Vask av fjernet 95% av huddosen. Buche-hemming i Plasma hos applikatorer og deres ektefeller ble spådd å være henholdsvis 92% og 73% av preeksponeringsverdiene ved slutten av eksponeringsperioden på 5 dager, mens hemming av røde blodceller ble spådd å være henholdsvis 3,0% og 1,0%. På grunnlag av disse hemmingsverdiene ble NOAELs for hemming av røde blodceller antatt å være 0,02 mg kg – 1 for applikatorer og 0,01 mg kg− 1 for ektefeller.

Lu et al.35 brukte EN PBPK / PD-modell (ERDEM) for å forutsi urin eliminering AV TCP av barn utsatt for klorpyrifos i tre måltider, ved innånding og inntak ved hånd-til-munn aktivitet. TOTALT ERDEM underforutsatt absorbert chlorpyrifos doser. De to høyeste forventede dosene (2,3 og 0,44 µ kg− 1 d-1) var assosiert med to 24-h dupliserte matprøver inneholdende 350 og 12 ng g− 1 klorpyrifos. Ingen av de forventede eller beregnede daglige doseestimatene oversteg Den orale RfD på 3 µg kg-1 d-1.