kategorier: syntes av N-heterocykler >

ny litteratur

En silvermedierad cykloaddition av N-isocyanoiminotrifenylfosforan som ”CNN” byggsten till terminala alkyner ger pyrazoler. N-isocyanoiminotrifenylfosforan är en stabil, säker, lätt att hantera och luktfri fast isocyanid. Reaktionen erbjuder milda förhållanden, brett substratomfång och utmärkt funktionell grupptolerans.
F. Yi, W. Zhao, Z. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2019, 21, 3158-3161.

enpottkondensationer av ketoner, aldehyder och hydrazinmonohydroklorid som lätt bildas pyrazolinintermediärer under milda förhållanden. In situ oxidation som använder brom gav ett brett utbud av pyrazoler i mycket bra utbyten. Alternativt ger ett mer godartat oxidationsprotokoll 3,5-disubstituerade eller 3,4,5-trisubstituerade pyrazoler genom att helt enkelt värma pyrazoliner i DMSO under syre.
V. Lellek, C.-y. Chen, W. Yang, J. Liu, X. Ji, R. Faessler, Synlett, 2018, 29, 1071-1075.

En fosfinfri cykloadditionsreaktion av dialkylazodikarboxylater med substituerade propargylaminer ger funktionaliserade pyrazoler i goda utbyten och hög selektivitet vid rumstemperatur.
Y. Zhang, J. Liu, X. Jia, syntes, 2018, 50, 3499-3505.

L-(-)-Quebrachitol (QCT) som en ligand möjliggör en selektiv N-arylering av kväveinnehållande heterocykler med arylhalogenider i närvaro av kopparpulver. Oaktiverade arylklorider kan omvandlas med KOtBu istället för Cs2CO3 som bas.
Q. Zhou, F. Du, Y. Chen, Y. Fu, W. Sun, Y. Wu, G. Chen, J. Org. Chem., 2019, 84, 8160-8167.

En palladiumkatalyserad koppling av aryltriflater med pyrazolderivat med användning av tbubrettfos som ligand ger N-arylpyrazoler i mycket goda utbyten. Kopplingsprodukterna av 3-trimetylsilylpyrazol fungerade som en användbar mall för synteser av ytterligare n-arylpyrazolderivat.
S. Onodera, T. Kochi, F. Kakiuchi, J. Org. Chem., 2019, 84, 6508-6515.

En järnkatalyserad väg för regioselektiv syntes av 1,3-och 1,3,5 – substituerade pyrazoler från reaktionen av diarylhydrazoner och vicinaldioler möjliggör omvandlingar av ett brett spektrum av substrat.
N. Panda, A. K. Jena, J. Org. Chem., 2012,77, 9401-9406.

Ruteniumkatalyserad väteöverföring av 1,3-dioler i närvaro av alkylhydraziner ger 1,4-disubstituerade pyrazoler. En regioselektiv syntes av osymmetriska pyrazoler från Tubi-hydroxiketoner kan också uppnås.
D. C. Schmitt, A. P. Taylor, A. C. Flick, R. E. Kyne, Jr., Org. Lett., 2015,17, 1405-1408.

ett effektivt, allmänt, enpott, trekomponentförfarande för beredning av 3,5-disubstituerade 1H-pyrazoler innefattar kondensation av substituerade aromatiska aldehyder och tosylhydrazin följt av cykloaddition med terminala alkyner. Reaktionen tolererar olika funktionella grupper och steriskt hindrade substrat för att ge de önskade pyrazolerna i goda utbyten.
L.-L. Wu, Y.-C. Ge, T. He, L. Zhang, X.-L. Fu, H.-Y. Fu, H. Chen, R.-X. Li, Synthesis, 2012, 44, 1577-1583

En kopparkatalyserad sydnone-alkyncykloadditionsreaktion erbjuder en robust, enkel och allmän metod för att konstruera 1,4-pyrazoler från arylglyciner med hjälp av en trestegs enpottprocedur.
S. Specklin, E. Decuypere, L. Plougastel, S. Aliani, F. Taran, J. Org. Chem., 2014,79, 7772-7777.

En ny och effektiv metallfri, tvåkomponent, en-pot-strategi för en mängd 3,5-disubstituerade 1H-pyrazoler från propargylalkoholer i goda totala utbyten fortsätter via en syrakatalyserad propargylering av N,N-diskyddade hydraziner följt av basmedierad 5-endo-dig-cyklisering.
C. R. Reddy, J. Vijaykumar, R. gr Jacobe, syntes, 2013, 45, 830-836.

synligt ljus photoredox katalys möjliggör en selektiv och högavkastande syntes av polysubstituerade pyrazoler i mycket goda utbyten från hydrazin och olika Michael acceptorer under mycket milda reaktionsförhållanden i närvaro av luft som terminaloxidant. Reaktionen föreslås gå igenom VLPC-främjas oxidation av hydrazin till diazen följt av dess tillsats till Michael acceptorer.
Y. Ding, T. Zhang, Q.-Y. Chen, C. Zhu, Org. Lett., 2016, 18, 4206-4209.

En I2-medierad metallfri oxidativ c-n-bindningsbildning möjliggör en regioselektiv pyrazolsyntes. Detta praktiska och miljövänliga One-pot-protokoll ger en enkel åtkomst till olika di-, tri-och tetrasubstituerade (aryl -, alkyl-och/eller vinyl) pyrazoler från lättillgängliga jacobsi, omättade omättade aldehyder/ketoner och hydrazinsalter utan isolering av de mindre stabila mellanprodukterna hydrazoner.
X. Zhang, J. Kang, P. Niu, J. Wu, W. Yu, J. Chang, J. Org. Chem., 2014,79, 10170-10178.

Aluminiumkloridmedierade reaktioner av N-alkylerade tosylhydrazoner och terminala alkyner ger en serie av 1,3,5-trisubstituerade pyrazoler i mycket goda utbyten med fullständig regioselektivitet. Protokollet tillämpas på ett brett spektrum av substrat och visar utmärkt funktionell grupptolerans.
M. Tang, Y. Wang, H. Wang, Y. Kong, syntes, 2016, 48, 3065-3076.

reaktionen av terminala alkyner med n-BuLi och sedan med aldehyder följt av behandlingen med molekylärt jod och därefter hydraziner eller hydroxylamin gav motsvarande 3,5-disubstituerade pyrazoler eller isoxazoler i goda utbyten och med hög regioselektivitet.
R. Harigae, K. Moriyama, H. Togo, J. Org. Chem., 2014,79, 2049-2058.

En effektiv syntes av 1,3,5-trisubstituerade pyrazoler från N-alkylerade tosylhydrazoner och terminala alkyner omvandlade ett brett spektrum av substrat. I jämförelse med vanliga synteser av substituerade pyrazoler erbjuder denna metod fullständig regioselektivitet, särskilt om liknande substituenter är närvarande.
Y. Kong, M. Tang, Y. Wang, Org. Lett., 2014,16, 576-579.

En enkel och okomplicerad multikomponentreaktion av vinylazid, aldehyd och tosylhydrazin ger 3,4,5-trisubstituerade 1H-pyrazoler regioselektivt i goda utbyten i närvaro av en bas. Reaktionen tolererar en rad funktionella grupper.
G. Zhang, H. Ni, W. Chen, J. Shao, H. Liu, B. Chen, Y. Yu, Org. Lett., 2013,15, 5967-5969.

En aminoborationsreaktion ger borylerade pyrazoler från hydrazoner i närvaro av ClBCat och cu(OTf)2 som en effektiv katalysator via direkt tillsats av b-n-megapixelbindningar till C-C-megapixelbindningar. Reaktionen producerar uteslutande en regioisomer och tolererar grupper som är oförenliga med alternativ lithiation/borylering och iridiumkatalyserade C-H-aktiverings – /boryleringsmetoder.
K. N. Tu, S. Kim, S. A. Blum, Org. Lett., 2019, 21, 1283-1286.

1,3-Diketoner, som syntetiserades in situ från ketoner och syraklorider, omvandlades till pyrazoler genom tillsats av hydrazin. Denna metod möjliggör en snabb och allmän syntes av tidigare otillgängliga pyrazoler och syntetiskt krävande pyrazolinnehållande smälta ringar.
S. T. Heller, S. R. Natarajan, Org. Lett., 2006, 8, 2675-2678.

En effektiv kopparkatalyserad kondensationsreaktion gav pyrazoler under syrafria reaktionsbetingelser vid rumstemperatur och på kort reaktionstid.
H. Wang, X. Sun, S. Zhang, G. Liu, C. Wang, L. Zhu, H. Zhang, Synlett, 2018, 29, 2689-2692.

En mycket regioselektiv syntes av 1-aryl-3,4,5-substituerade pyrazoler baserat på kondensation av 1,3-diketoner med arylhydraziner fortsätter vid rumstemperatur i N,N-dimetylacetamid och ger pyrazoler i goda utbyten.
F. Gosselin, P. D. O ’ Shea, R. A. Webster, R. A. Reamer, R. D. Tillyer, E. J. J. Grabowski, Synlett, 2006, 3267-3270.

pyrazol-eller isoxazolderivat framställs genom en palladiumkatalyserad fyrkomponentkoppling av en terminal alkyn, hydrazin (hydroxylamin), kolmonoxid under omgivande tryck och en arylodid.
M. S. M. Ahmed, K. Kobayashi, A. Mori, Org. Lett., 2005, 7, 4487-4489.

synlig ljuskatalys möjliggör en effektiv tandemreaktion av hydrazoner och 0,3,5-brom ketoner för att ge 1,3,5-trisubstituerade pyrazoler. En radikal tillsats följt av intramolekylär cyklisering ger det viktiga pyrazolskelettet i goda till utmärkta utbyten under milda förhållanden med bred grupptolerans.
X.-W. Fan, T. Lei, C. Zhou, Q.-Y. Meng, B. Chen, C.-H. Tung, L-Z. Wu, J. Org. Chem., 2016, 81, 7127-7133.

två mycket regioselektiva vägar möjliggör syntes av osymmetriskt substituerade pyrazoler med komplementär regioselektivitet från aktiva metylenketoner. Reaktionen av de lättillgängliga 1,3-bisaryl-monothio-1,3-diketon eller 3-(metyltio)-1,3-bisaryl-2-propenoner med arylhydraziner möblerade 1-aryl-3,5-bisarylpyrazoler med komplementär regioselektivitet vid position 3 och 5.
S. V. Kumar, S. K. Yadav, B. Raghava, B. Saraiah, H. Ila, K. S. Ragappa, A. Hazra, J. Org. Chem., 2013,78, 4960-4973.

En enkel, mycket effektiv, 1,3-dipolär cykloaddition av diazoföreningar och alkynylbromider ger 3,5-diaryl-4-bromo-3h-pyrazoler eller isomeriseringsprodukterna 3,5-diaryl-4-bromo-1h-pyrazoler i goda utbyten. Diazoföreningarna och alkynylbromiderna genererades in situ från tosylhydrazoner respektive gem-dibromoalkener. Reaktionssystemet uppvisade hög regioselektivitet och god funktionell grupptolerans.
Q. Sha, Y. Wei, syntes, 2013, 45, 413-420.

En enkel metod med en kruka möjliggör syntes av olika funktionaliserade N-arylpyrazoler från arylnukleofiler, di-tert-butylazodikarboxlat och 1,3-dikarbonyl eller ekvivalenta föreningar.
B. S. Gerstenberger, M. R. Rauckhorst, J. T. Starr, Org. Lett., 2009,11, 2097-2100.

M. S. M. Ahmed, K. Kobayashi, A. Mori, Org. Lett., 2005, 7, 4487-4489.

En regioselektiv syntes av tri – eller tetrasubstituerade pyrazoler genom reaktion av hydrazoner med nitroolefiner medierade med starka baser såsom t-BuOK uppvisar en omvänd, exklusiv 1,3,4-regioselektivitet. Efterföljande släckning med starka syror som TFA är avgörande för att uppnå goda utbyten. En stegvis cykloadditionsreaktionsmekanism föreslås.
X. Deng, N. S. Mani, Org. Lett., 2008,10, 1307-1310.

två allmänna protokoll för reaktion av elektronbristande N-arylhydrazoner med nitroolefiner möjliggör en regioselektiv syntes av 1,3,5-tri-och 1,3,4,5 – tetrasubstituerade pyrazoler. Studier på stereokemi av nyckeln pyrazolidin mellanliggande föreslår en stegvis cykloadditionsmekanism.
X. Deng, N. S. Mani, J. Org. Chem., 2008,73, 2412-2415.

En regioselektiv enpottsyntes av substituerade pyrazoler från N-monosubstituerade hydrazoner och nitroolefiner ger produkter i goda utbyten. En viktig nitropyrazolidin-intermediär karakteriseras och en trolig mekanism föreslås.
X. Deng, N. S. Mani, Org. Lett., 2006, 8, 3505-3508.

En mycket effektiv Pt-katalyserad sigmatropisk omläggning / cykliseringskaskad av N-propargylhydrazoner ger lämplig tillgång till olika mycket funktionaliserade pyrazoler.
J.-J. Wen, H.-T. Tang, K. Xiong, Z.-C. Ding, Z.-P. Zhan, Org. Lett., 2014,16, 5940-5943.

en oöverträffad rutenium(II)-katalyserad oxidativ C-n – kopplingsmetod möjliggör en facile intramolekylär syntes av olika syntetiskt utmanande tri-och tetrasubstituerade pyrazoler i närvaro av syre som oxidant. Reaktionen visar utmärkt reaktivitet, funktionell grupptolerans och höga utbyten.
J. Hu, S. Chen, Y. Sun, J. Yang, Y. Rao, Org. Lett., 2012,14, 5030-5033.

En allmän, mycket flexibel cu-katalyserad domino c-n-koppling/hydroamineringsreaktion utgör ett enkelt alternativ till befintlig metod för beredning av pyrroler och pyrazoler.
R. Martin, M. R. Rivero, S. L. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 7079-7082.

högeffektiva Nbu3p-katalyserade desulfonylativa cykloadditioner av allyliska karbonater med arylazosulfoner möjliggör syntes av pyrazolderivat i mycket goda utbyten under milda förhållanden.
Q. Zhang, L.-G. Meng, K. Wang, L. Wang, Org. Lett., 2015,17, 872-875.

”One-Pot”-syntes av 4-substituerade 1,5-Diaryl-1H-pyrazol-3-karboxylsyror via en Meona/LiCl-medierad steriskt hindrad Claisen kondensation-Knorr-reaktion-Hydrolyssekvens
J.-A. Jiang, C.-Y. Du, C.-H. Gu, Y.-F. Ji, Synlett, 2012, 23, 2965-2968.

Alumino-heteroler erhålls från enkla prekursorer på ett fullständigt kemo – och regioselektivt sätt genom en metalativ cyklisering. Kol-aluminiumbindningen kan fortfarande reagera ytterligare med flera elektrofiler, utan behov av transmetalation som ger en enkel åtkomst till 3,4,5-trisubstituerade isoxazoler och 1,3,4,5-tetrasubstituerade pyrazoler.
O. Jackowski, T. Lecourt, L. Micouin, Org. Lett., 2011,13, 5664-5667.

olika 1-acyl-5-hydroxi-4,5-dihydro-1H-pyrazoler har framställts i goda utbyten från motsvarande 2-alkyn-1-sådana. De resulterande dihydropyrazolerna genomgår uttorkning och jodering i närvaro av ICl och Li2CO3 vid rumstemperatur för att ge 1-acyl-4-jod-1h-pyrazoler.
J. P. Waldo, S. Mehta, R. C. Larock, J. Org. Chem., 2008,73, 6666-6670.

En övergångsmetallfri cykloadditionsreaktion mellan diazoacetonitril och nitroolefiner ger multisubstituerade cyanopyrazoler. Detta protokoll erbjuder milda reaktionsförhållanden, brett substratomfång, bra utbyten och regioselectivities. En en-pott trekomponentreaktion av nitroolefiner med diazoacetonitril och alkylhalogenider ger också multisubstituerade cyanopyrazoler i goda till höga utbyten.
Z. Chen, Y. Zhang, J. Nie, J.-A. Ma, Org. Lett., 2018, 20, 2024-2027.

olika primära alkoholer omvandlades smidigt till 3-substituerade isoxazoler i goda utbyten i en kruka genom successiv behandling med PhI(OAc)2 i närvaro av TEMPO, NH2OH och sedan NCS, följt av reaktion med alkyner i närvaro av Et3N. Användningen av PhNHNH2 istället för NH2OH och decylmetylsulfid som tillsats i ett senare steg möjliggjorde syntesen av pyrazoler.
E. Kobayashi, H. Togo, syntes, 2019, 51, 3723-3735.

En rodiumkatalyserad tillsats-cyklisering av hydraziner med alkyner ger mycket substituerade pyrazoler under milda förhållanden. Kaskadreaktionen innefattar två transformationer: tillsats av C-N-bindningen av hydraziner till alkyner via oväntad c-n-bindningsklyvning och intramolekylär dehydreringscyklisering.
D. Y. Li, X. F. Mao, H. J. Chen, G. Rong, P. N. Liu, Org. Lett., 2014,16, 3476-3479.

En enpott, trekomponentkoppling av aldehyder, 1,3-dikarbonyler och diazoföreningar samt tosylhydrazoner möjliggör en operativt enkel och högavkastande syntes av polyfunktionella pyrazoler. Reaktionen fortskrider genom en tandem Knoevenagelkondensation, 1,3-dipolär cykloaddition och övergångsmetallfri oxidativ aromatiseringsreaktionssekvens med användning av molekylärt syre som en grön oxidant.
A. Kamal, K. N. V. Sastry, D. Chandrasekhar, G. S. Mani, P. R. Adiyala, J. B. Nanubolu, K. J. Singarapu, R. A. Maurya, J. Org. Chem., 2015,80, 4325-4335.

Regiokemisk kontroll av cyklokondensationsreaktionen av kazakiska-enamino-diketoner med arylhydraziner möjliggör enpottprocedurer för mycket regioselektiv syntes av 3,5-disubstituerade 4-formyl-N-arylpyrazoler eller 3,5-disubstituerade 4-hydroximetyl-N-arylpyrazoler. Strukturella modifikationer i systemet för diketon för den förbundna med Lewis-syrakarbonylaktivatorn BF3 användes strategiskt för denna kontroll.
M. J. V. da Silva, J. Poletto, A. P. Jacomini, K. E. Pianoski, D. S. Goncunibalves, G. M. Ribeiro, S. M. de. S. Melo, D. F. Tillbaka, S. Moura, F. A. Rosa, J. Org. Chem., 2017, 82, 12590-12602.

En tandemkatalytisk korskoppling/elektrocyklisering möjliggör omvandling av differentiellt substituerade acykliska och cykliska enoltriflater och en utarbetad uppsättning diazoacetater för att ge motsvarande 3,4,5-trisubstituerade pyrazoler med hög grad av strukturell komplexitet.
D. J. Babinski, H. R. Aguilar, R. Still, D. E. Frantz, J. Org. Chem., 2011,76, 5915-5923.

En serie 4-substituerade 1H-pyrazol-5-karboxylater framställdes från cyklokondensationsreaktionen av osymmetriska enaminodiketoner med tert-butylhydrazinhydroklorid eller karboximetylhydrazin. Föreningarna erhölls regiospecifikt och i mycket goda utbyten.
F. A. Rosa, P. Machado, P. S. Vargas, H. G. Bonacorso, N. Zanatta, M. A. P. Martins, Synlett, 2008, 1673-1678.

En enkel och effektiv kopparkatalyserad reaktion för syntes av polysubstituerade pyrazoler från fenylhydrazoner och dialkyletylendikarboxylater tolererar en rad funktioner, och motsvarande addukter kan erhållas i måttliga till goda utbyten.
C. Ma, Y. Li, P. Wen, R. Yan, Z. Ren, G. Huang, Synlett, 2011, 1321-1323.

reaktionen av diazo(trimetylsilyl)metylmagnesiumbromid med aldehyder eller ketoner gav 2-diazo-2-(trimetylsilyl)etanoler, vilka applicerades på syntesen av di – och trisubstituerade pyrazoler via cykloadditionsreaktion med etylpropiolat eller dimetylacetylendikarboxylat.
Y. Hari, S. Tsuchida, R. Sone, T. Aoyama, syntes, 2007, 3371-3375.

En I2-katalyserad oxidativ korskoppling av N-sulfonylhydrazoner med isocyanider i närvaro av TBHP som terminaloxidant möjliggör syntes av 5-aminopyrazoler genom formell annulering via in situ azoalkenbildning. Anmärkningsvärda funktioner är en metall / alkynfri strategi, atomekonomi, katalytisk I2, bred funktionell grupptolerans, bra reaktionsutbyten och kort tid.
G. C. Senadi, W.-P. Hu, T.-Y. Lu, A. M. Garkhedkar, J. K. Vandavasi, J.-J. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1521-1524.

i en enstegsmetod för syntes av aminopyrazoler från isoxazoler tjänar hydrazin till att öppna isoxazolen till den unisolaterade ketonitrilmellanprodukten och bilda aminopyrazolen. Tvåstegsprocessen innefattar ringöppning av isoxazolen genom deprotonering med hydroxid för att generera ketonitril följt av tillsats av ättiksyra och hydrazin för att bilda aminopyrazol.
N. J. Kallman, K. P. Cole, T. M. Koenig, J. Y. Buser, A. D. McFarland, L. M. McNulty, D. Mitchell, syntes, 2016, 48, 3537-3543.

synligt ljus photoredox katalys möjliggör en selektiv och högavkastande syntes av polysubstituerade pyrazoler i mycket goda utbyten från hydrazin och olika Michael acceptorer under mycket milda reaktionsförhållanden i närvaro av luft som terminaloxidant. Reaktionen föreslås gå igenom VLPC-främjas oxidation av hydrazin till diazen följt av dess tillsats till Michael acceptorer.
Y. Ding, T. Zhang, Q.-Y. Chen, C. Zhu, Org. Lett., 2016, 18, 4206-4209.

i närvaro av aktivt kol aromatiserades Hantzsch 1,4-dihydropyridiner och 1,3,5-trisubstituerade pyrazoliner med molekylärt syre till motsvarande pyridiner och pyrazoler i utmärkta utbyten.
N. Nakamichi, Y. Kawashita, M. Hayashi, syntes, 2004, 1015-1020.

en dubbel C-H fluoroalkylering av lättillgängliga aldehyd-härledda N-alkylhydrazoner med tribromfluormetan ger 4-fluoropyrazoler i ett enda steg. RuCl2 (PPh3) 3 är en mycket effektiv katalysator för denna omvandling.
A. Prieto, D. Bouyssi, N. Monteiro, J. Org. Chem., 2017, 82, 3311-3316.

En operativt enkel, övergångsmetallfri cykloaddition mellan trifluoroacetaldehyd N-triftosylhydrazon (TFHZ-Tfs) och alkyner ger 3-trifluormetylpyrazoler i mycket bra utbyten med brett substratomfång, inklusive aryl, heteroaryl och alkylterminal alkyner och elektronbristande interna alkyner.
H. Wang, Y. Ning, Y. Sun, P. Sivaguru, X. Bi, Org. Lett., 2020, 22, 2012-2016.

En mycket regioselektiv trekomponentreaktion av 2-bromo-3,3,3-trifluoropropen (BTP), aldehyder och sulfonylhydrazider ger 3-trifluormetylpyrazoler. Detta metallfria, katalysatorfria och operativt enkla tillvägagångssätt erbjuder milda förhållanden, ett brett substratomfång, höga utbyten och värdefull funktionell grupptolerans.
C. Zhu, H. Zeng, C. Liu, Y. Cai, X. Fang, H. Jiang, Org. Lett., 2020, 22, 809-813.

En koppar-medierad anmärkningsvärd dominosekvens av cyklisering, trifluormetylering och detosylering ger 4-(trifluormetyl)pyrazoler från lättillgängliga sackaros, sackaros-alkyniska tosylhydrazoner och kommersiellt tillgängliga trifluormetyltrimetylsilan som CF3-källa. Reaktionsförhållandena är milda och praktiska med god funktionell gruppkompatibilitet vid rumstemperatur i luft.
Q. Wang, L. He, K. K. Li, G. C. Tsui, Org. Lett., 2017, 19, 658-661.