Trifenylfosfine
PPh3 wordt veel gebruikt in de organische synthese. De eigenschappen die zijn gebruik begeleiden zijn zijn nucleofiliciteit en zijn verminderend karakter. De nucleofiliciteit van PPh3 wordt aangegeven door zijn reactiviteit naar elektrofiele alkenen, zoals Michael-acceptoren, en alkylhalogeniden. Het wordt ook gebruikt in de synthese van biaryl samenstellingen, zoals de reactie van Suzuki.
QuaternizationEdit
pph3 combineert met alkylhalogeniden tot fosfoniumzouten. De faciliteit van de quaternizatiereactie volgt het gebruikelijke patroon waarbij Benzyl-en allylhalogeniden bijzonder efficiënte reactanten zijn:
PPh3 + CH3I → + I-
deze zouten, die vaak als kristallijne vaste stoffen kunnen worden geïsoleerd, reageren met sterke basen om yliden te vormen:
dergelijke yliden zijn belangrijke reagentia in de Wittig-reacties, die worden gebruikt om aldehyden en ketonen om te zetten in alkenen.
Arylhalogeniden zullen pph3 quaterniseren tot Tetrafenylfosfoniumzouten:
PPh3 + PhBr → Br
de reactie vereist echter verhoogde temperaturen en metaalkatalysatoren.
Mitsunobu reactionEdit
in de Mitsunobu-reactie zet een mengsel van trifenylfosfine en diisopropyl azodicarboxylaat (“DIAD”, of de diethylanaloog daarvan, dood) een alcohol en een carbonzuur om in een ester. De DIAD wordt verminderd aangezien het als waterstofacceptor dient, en PPh3 wordt geoxideerd aan OPPh3.
Appelreactiedit
bij de Appelreactie wordt een mengsel van PPh3 en CX4 (X = Cl, Br) gebruikt om alcoholen om te zetten in alkylhalogeniden. Trifenylfosfineoxide (OPPh3) is een bijproduct.
PPh3 + CBr4 + RCH2OH → OPPh3 + RCH2Br + HCBr3
Deze reactie begint met een nucleofiele aanval van PPh3 op CBr4, een uitbreiding van de quaternizatiereactie zoals hierboven vermeld.
DeoxygenationEdit
De gemakkelijke oxygenatie van PPh3 wordt benut bij het gebruik ervan om organische peroxiden te desoxygeneren, wat meestal gebeurt met behoud van configuratie:
PPh3 + RO2H → OPPh3 + ROH (R = alkyl)
het wordt ook gebruikt voor de afbraak van organische ozoniden tot ketonen en aldehyden, hoewel dimethylsulfide populairder is voor de reactie als nevenproduct, wordt dimethylsulfoxide gemakkelijker gescheiden van het reactiemengsel dan trifenylfosfineoxide. Bij doorstraling:
SulfonationEdit
Sulfonatie van PPh3 geeft tris(3-sulfofenyl)fosfine, P(C6H4-3-SO3−)3 (TPPTS), meestal geïsoleerd als trinatriumzout. In tegenstelling tot PPh3 is TPPTS wateroplosbaar, net als zijn metaalderivaten. Rhodiumcomplexen van TPPT ‘ s worden gebruikt in bepaalde industriële hydroformyleringsreacties.
reductie tot difenylfosfideedit
Lithium in THF en Na of K reageren met PPh3 om Ph2PM te geven (M = Li, Na, K). Deze zouten zijn veelzijdige voorlopers van tertiaire fosfinen. Bijvoorbeeld, 1,2-dibroomethaan en Ph2PM reageren om Ph2PCH2CH2PPh2 te geven. Zwakke zuren zoals ammoniumchloride zetten Ph2PM (M = Li, Na, K) om in difenylfosfine:
(C6H5)2PM + H2O → (C6H5)2PH + Moh
Transitiemetaalcomplex edit
Trifenylfosfine bindt goed aan de meeste transitiemetalen, vooral die in de Midden-en late transitiemetalen van groepen 7-10. In termen van sterische bulk, PPh3 heeft een Tolman kegel hoek van 145°, die tussen die van P(C6H11)3 (170°) en P(CH3)3 (115°). In een vroege toepassing in homogene katalyse werd NiBr2(PPh3)2 gebruikt door Walter Reppe voor de synthese van acrylaatesters uit alkynen, koolmonoxide en alcoholen. Het gebruik van PPh3 werd gepopulariseerd door het gebruik ervan in de Hydroformyleringskatalysator RhH(PPH3)3(CO).