Kategorie: Syntéza N-Heterocykly >

Nedávné Literatuře,

stříbrný-zprostředkované cycloaddition N-isocyanoiminotriphenylphosphorane jako „CNN“ stavební blok se svorkou alkynů poskytuje pyrazoles. N-isokyanoiminotrifenylfosforan je stabilní, bezpečný, snadno ovladatelný a pevný isokyanid bez zápachu. Reakce nabízí mírné podmínky, široký rozsah substrátu a vynikající toleranci funkční skupiny.
F. Yi, W. Zhao, z. Wang, X. Bi, Org. Lette., 2019, 21, 3158-3161.

jednočinné kondenzace ketonů, aldehydů a hydrazin monohydrochloridu snadno vytvořené pyrazolinové meziprodukty za mírných podmínek. Oxidace in situ využívající brom poskytla širokou škálu pyrazolů ve velmi dobrých výtěžcích. Alternativně, více benigní oxidace protokol poskytuje 3,5-disubstituovaný nebo 3,4,5-trisubstituted pyrazoles pouhým topení pyrazolines v DMSO pod kyslík.
V. Lellek, C.-y. Chen, W. Yang, J. Liu, X. Ji, R. Faessler, Synlett, 2018, 29, 1071-1075.

fosfin-zdarma cycloaddition reakce dialkyl azodicarboxylates s substituovaný propargylamines poskytuje funkcionalizovaných pyrazoles v dobré výnosy a vysokou selektivitu při pokojové teplotě.
y. Zhang, J. Liu, X. Jia, syntéza, 2018, 50, 3499-3505.

L-(-)-Quebrachitol (QCT) jako ligandu umožňuje selektivní N-arylation of dusíkaté heterocykly s aryl halogenidy v přítomnosti mědi prášek. Neaktivované arylchloridy lze převést pomocí KOtBu místo Cs2CO3 jako báze.
Q. Zhou, F. Du, y. Chen, Y. Fu, W. Sun, Y. Wu, G. Chen, J. Org. Cheme., 2019, 84, 8160-8167.

palladiem katalyzované spojovací aryl triflates s pyrazol derivátů pomocí tBuBrettPhos jako ligand poskytuje N-arylpyrazoles ve velmi dobré výnosy. Spojovací produkty 3-trimethylsilylpyrazolu sloužily jako užitečná šablona pro syntézy dalších derivátů N-arylpyrazolu.
S. Onodera, T. Kochi, F. Kakiuchi, J. Org. Cheme., 2019, 84, 6508-6515.

iron-katalyzované trasy pro regioselective synthesis of 1,3 – a 1,3,5-substituovaných pyrazoles z reakce diarylhydrazones a vicinální dioly umožňuje konverze široké škály substrátů.
n. Panda, a. k. Jena, J. Org. Cheme., 2012,77, 9401-9406.

Ruthenium-katalyzuje přenos vodíku z 1,3-dioly v přítomnosti alkyl hydrazines poskytuje 1,4-disubstituovaný pyrazoles. Lze také dosáhnout regioselektivní syntézy nesymetrických pyrazolů z β-hydroxyketonů.
D. C. Schmitt, a. P. Taylor, A. C. Flick, R. E. Kyne, Jr., Org. Lette., 2015,17, 1405-1408.

efektivní, obecné, jeden hrnec, tři složky-postup pro přípravu 3,5-disubstituovaný 1H-pyrazoles zahrnuje kondenzace substituovaných aromatických aldehydů a tosylhydrazine následuje cycloaddition terminálních alkynů. Reakce toleruje různé funkční skupiny a stericky brání substrátům, aby poskytly požadované pyrazoly v dobrých výtěžcích.
L. – L. Wu, Y. – C. Ge, T. He, L. Zhang, X. – L. Fu, H. – Y. Fu, h. Chen, R. – X. Li, Syntéza, 2012, 44, 1577-1583

měď-katalyzované sydnone-alkyne cycloaddition reakce nabízí robustní, jednoduchá a obecná metoda pro konstrukci 1,4-pyrazoles z arylglycines pomocí tří kroků one-pot postupu.
s. Specklin, e. Decuypere, L. Plougastel, s. Aliani, F. Taran, J. Org. Cheme., 2014,79, 7772-7777.

nový a efektivní metal-zdarma, dvou-komponentní, jeden hrnec přístup k různým 3,5-disubstituovaný 1H-pyrazoles z propargylic alkoholy v dobrých celkové výnosy výnosy prostřednictvím kyseliny katalyzované propargylation N,N-diprotected hydrazines následuje base-zprostředkované 5-endo-dig cyclization.
C. R. Reddy, J. Vijaykumar, R. Grée, Synthesis, 2013, 45, 830-836.

Viditelné světlo photoredox katalýza umožňuje selektivní a s vysokým výtěžkem syntézy polysubstituted pyrazoles ve velmi dobré výnosy z hydrazinu a různé Michael akceptory za velmi mírných reakčních podmínek v přítomnosti vzduchu, jako terminálu oxidant. Reakce je navrhl jít přes VLPC-povýšen oxidace hydrazinu k diazene následuje jeho kromě Michaela akceptory.
y. Ding, T. Zhang, q. – Y. Chen, C. Zhu, Org. Lette., 2016, 18, 4206-4209.

I2-zprostředkované metal-free oxidační C-N vazby tvorba umožňuje regioselective pyrazol syntézy. Tento praktický a eco-friendly one-pot protokolu poskytuje snadný přístup k různým di-, tri-, a tetrasubstituted (aryl, alkyl, a/nebo vinyl) pyrazoles ze snadno dostupných α,β-nenasycené aldehydy/ketony a hydrazinové soli bez izolace z méně stabilních meziproduktů hydrazones.
X. Zhang, J. Kang, P. Niu, J. Wu, W. Yu, J. Chang, J. Org. Cheme., 2014,79, 10170-10178.

chlorid hlinitý, zprostředkované reakce N-alkylované tosylhydrazones a svorkou alkynů poskytnout řadu 1,3,5-trisubstituted pyrazoles ve velmi dobré výnosy s kompletní regioselectivity. Protokol je aplikován na širokou škálu substrátů a vykazuje vynikající toleranci funkční skupiny.
m. Tang, y. Wang, h. Wang, y. Kong, syntéza, 2016, 48, 3065-3076.

reakce terminálu alkynů s n-BuLi, a pak s aldehydy, následuje léčba s molekulární jód, a následně hydrazines nebo hydroxylamin za předpokladu, že odpovídající 3,5-disubstituovaný pyrazoles nebo isoxazoles v dobré výnosy a vysokou regioselectivity.
R. Harigae, k. Moriyama, h. Togo, J. Org. Cheme., 2014,79, 2049-2058.

efektivní syntéza 1,3,5-trisubstituted pyrazoles z N-alkylované tosylhydrazones a svorkou alkynů převést širokou škálu substrátů. Ve srovnání s běžnými syntézami substituovaných pyrazolů nabízí tato metodika úplnou regioselektivitu, zejména pokud jsou přítomny podobné substituenty.
y. Kong, m. Tang, y. Wang, Org. Lette., 2014,16, 576-579.

jednoduché a přímočaré vícesložkové reakce vinylové sloučeniny, aldehyd, a tosylhydrazine poskytuje 3,4,5-trisubstituted 1H-pyrazoles regioselectively v dobré výnosy v přítomnosti báze. Reakce toleruje řadu funkčních skupin.
G. Zhang, h. Ni, W. Chen, J. Shao, h. Liu, B. Chen, y. Yu, Org. Lette., 2013,15, 5967-5969.

aminoboration reakce poskytuje borylated pyrazoles z hydrazones v přítomnosti ClBCat a Cu(OTf)2 jako účinný katalyzátor prostřednictvím přímého přídavku B-N σ vazby C-C π dluhopisů. Reakce produkuje výhradně jeden regioisomer a toleruje skupin neslučitelné s alternativní lithiation/borylation a iridium-katalyzované C-H aktivace/borylation metody.
K. N. Tu, s. Kim, s. a. Blum, Org. Lette., 2019, 21, 1283-1286.

1,3-Diketony, které byly syntetizovány in situ z ketonů a kyselých chloridů, byly přeměněny na pyrazoly přidáním hydrazinu. Tato metoda umožňuje rychlou a obecnou syntézu dříve nepřístupných pyrazolů a synteticky náročných tavených kruhů obsahujících pyrazol.
S. T. Heller, s. R. Natarajan, Org. Lette., 2006, 8, 2675-2678.

účinná kondenzační reakce katalyzovaná mědí poskytla pyrazoly za podmínek reakce bez kyselin při pokojové teplotě a v krátké reakční době.
h. Wang, X. Sun, S. Zhang, G. Liu, C. Wang, L. Zhu, H. Zhang, Synlett, 2018, 29, 2689-2692.

vysoce regioselective syntéza 1-aryl-3,4,5-substituovaných pyrazoles založena na kondenzaci 1,3-diketones s arylhydrazines probíhá při pokojové teplotě v N,N-dimetylacetamid a dodá pyrazoles v dobré výnosy.
F. Gosselin, P. D. O ‚ Shea, R. a. Webster, R. a. Výstružník, R. D. Tillyer, E. J. J. Grabowski, Synlett, 2006, 3267-3270.

Pyrazol nebo isoxazol deriváty jsou připraveny palladiem katalyzované čtyř komponent spojovacího terminálu alkyne, hydrazin (hydroxylamin), oxidu uhelnatého pod okolní tlak, a aryl jodid.
M. S. M. Ahmed, k. Kobayashi, a. Mori, Org. Lette., 2005, 7, 4487-4489.

Viditelné světlo katalýza umožňuje efektivní tandem reakce hydrazones a α-brom ketony poskytnout 1,3,5-trisubstituted pyrazoles. Radikální toho následuje intramolekulární cyclization poskytuje důležité pyrazol kostra v dobré až vynikající výnosy za mírných podmínek s širokou skupinou tolerance.
X.-W. Ventilátor, T. Lei, C. Zhou, Q-Y Meng, B. Chen, C.-H. Tung, L-Z. Wu, J. Org. Cheme., 2016, 81, 7127-7133.

Dva vysoce regioselective trasy umožňují syntézu unsymmetrically nahradit pyrazoles s doplňkovými regioselectivity z aktivní methylenovou ketony. Reakce snadno přístupné 1,3-bisaryl-monothio-1,3-diketone nebo 3-(methylthio)-1,3-bisaryl-2-propenones s arylhydrazines zařízený 1-aryl-3,5-bisarylpyrazoles s doplňkovými regioselectivity na pozici 3 a 5.
S. v. Kumar, S. K. Yadav, B. Raghava, B. Saraiah, h. Ila, k. S. Ragappa, a.Hazra, J. Org. Cheme., 2013,78, 4960-4973.

jednoduché, vysoce efektivní, 1,3-dipolárních cycloaddition z diazo sloučeniny a alkynyl bromidy dává 3,5-diaryl-4-bromo-3H-pyrazoles nebo produkty izomerace 3,5-diaryl-4-brom-1H-pyrazoles v dobré výnosy. Diazosloučeniny a alkynylbromidy byly generovány in situ z tosylhydrazonů a gem-dibromalkenů. Reakční systém vykazoval vysokou regioselektivitu a dobrou toleranci funkční skupiny.
Q. Sha, y. Wei, Synthesis, 2013, 45, 413-420.

jednoduché one-pot metoda umožňuje syntézu různě funkcionalizovaných N-arylpyrazoles z aryl nucleophiles, di-tert-butylazodicarboxlate, a 1,3-dicarbonyl nebo ekvivalentní sloučenin.
b. s. Gerstenberger, M. R. Rauckhorst, J. T. Starr, Org. Lette., 2009,11, 2097-2100.

M.S. M. Ahmed, k. Kobayashi, a. Mori, Org. Lette., 2005, 7, 4487-4489.

regioselective synthesis of tri – nebo tetrasubstituted pyrazoles reakcí hydrazones s nitroolefins zprostředkovanou se se silnými bázemi, jako jsou t-BuOK vykazuje opačná, exkluzivní 1,3,4-regioselectivity. Následné kalení silnými kyselinami, jako je TFA, je nezbytné pro dosažení dobrých výnosů. Je navržen postupný mechanismus cykloadiční reakce.
X. Deng, N.S. Mani, Org. Lette., 2008,10, 1307-1310.

Dvě obecné protokoly pro reakce elektronově deficitní N-arylhydrazones s nitroolefins umožňují regioselective syntéza 1,3,5-tri – a 1,3,4,5-tetrasubstituted pyrazoles. Studie stereochemie klíčového pyrazolidinového meziproduktu naznačují postupný cykloadiční mechanismus.
X. Deng, N. S. Mani, J. Org. Cheme., 2008,73, 2412-2415.

regioselective one-pot syntéza substituovaných pyrazoles z N-primární hydrazones a nitroolefins dává produkty v dobré výnosy. Je charakterizován klíčový nitropyrazolidinový meziprodukt a je navržen věrohodný mechanismus.
X. Deng, N.S. Mani, Org. Lette., 2006, 8, 3505-3508.

vysoce účinný Pt-katalyzované sigmatropic uspořádání/cyclization kaskády N-propargylhydrazones poskytuje účelné přístup k různým vysoce funkcionalizovaných pyrazoles.
J. – J. Wen, h. – T. Tang, k. Xiong, z. – C. Ding, z. – P. Zhan, Org. Lette., 2014,16, 5940-5943.

bezprecedentní ruthenium(II)-katalyzované oxidační C-N spojovací metoda umožňuje snadný intramolekulární syntézu různých synteticky náročné tri – a tetrasubstituted pyrazoles v přítomnosti kyslíku jako oxidačního činidla. Reakce vykazuje vynikající reaktivitu, toleranci funkční skupiny a vysoké výtěžky.
J. Hu, s. Chen, y. Sun, J. Yang, y. Rao, Org. Lette., 2012,14, 5030-5033.

obecný, vysoce flexibilní Cu-katalyzované domino C-N spojka/hydroamination reakce představuje přímou alternativu k existující metodiky pro přípravu pyrroles a pyrazoles.
R. Martin, M. R. Rivero, S. L. Buchwald, Angew. Cheme. Int. EDA., 2006, 45, 7079-7082.

Vysoce účinný nBu3P-katalyzované desulfonylative cycloadditions z allylic uhličitanů s arylazosulfones umožňují syntézu derivátů pyrazol ve velmi dobré výnosy za mírných podmínek.
Q. Zhang, L. – G. Meng, k. Wang, L. Wang, Org. Lette., 2015,17, 872-875.

„One-Pot“ Syntézy 4-Substituovaných 1,5-Diaryl-1H-pyrazol-3-karboxylové Kyseliny pomocí MeONa/LiCl-Zprostředkované Sterically Brání Claisen Kondenzace-Knorr Reakce-Hydrolýza Sekvence
J.-A. Jiang, C.-Y. Du, C.-H. Gu, Y.-F. Ji, Synlett, 2012, 23, 2965-2968.

Alumino-heteroles jsou získány z jednoduchých prekurzorů v plně chemo – a regioselective způsobem metalative cyclization. Oxid-hliník bond je stále schopen dále reagovat s několika electrophiles, bez nutnosti transmetalation poskytuje přímý přístup k 3,4,5-trisubstituted isoxazoles a 1,3,4,5-tetrasubstituted pyrazoles.
O. Jackowski, T. Lecourt, L. Micouin, Org. Lette., 2011,13, 5664-5667.

Různé 1-acyl-5-hydroxy-4,5-dihydro-1H-pyrazoles byly připraveny v dobré výnosy z odpovídajících 2-alkyn-1-ti. Výsledný dihydropyrazoles podstoupit dehydratace a iodination v přítomnosti ICl a Li2CO3 při pokojové teplotě, aby poskytnout 1-acyl-4-jod-1H-pyrazoles.
J. P. Waldo, s. Mehta, R. C. Larock, J. Org. Cheme., 2008,73, 6666-6670.

cykloadiční reakce bez přechodných kovů mezi diazoacetonitrilem a nitroolefiny poskytuje multisubstituované kyanopyrazoly. Tento protokol nabízí mírné reakční podmínky, široký rozsah substrátu, dobré výnosy a regioselectivities. One-pot tři složky-reakce nitroolefins s diazoacetonitrile a alkyl halogenidy také poskytuje multisubstituted cyanopyrazoles v dobré vysoké výnosy.
Z. Chen, y. Zhang, J. Nie, J. – A. Ma, Org. Lette., 2018, 20, 2024-2027.

Různé primární alkoholy byly hladce přeměněna na 3-substitued isoxazoles v dobré výnosy v jednom hrnci postupnými zacházení s PhI(OAc)2 v přítomnosti TEMPO, NH2OH, a pak NCS, následuje reakce s alkynů v přítomnosti Et3N. Použití PhNHNH2 místo NH2OH a decylmethylsulfidu jako přísady v pozdějším kroku umožnilo syntézu pyrazolů.
e. Kobayashi, h. Togo, syntéza, 2019, 51, 3723-3735.

rhodium-katalyzované toho-cyclization z hydrazines s alkynů poskytuje vysoce substituované pyrazoles za mírných podmínek. Kaskádová reakce zahrnuje dvě transformace: přidání c-n vazby hydrazinů k alkynům neočekávaným štěpením vazby C-N A cyklizací intramolekulární dehydratace.
D. Y. Li, X. F. Mao, H. J. Chen, G. Rong, P. N. Liu, Org. Lette., 2014,16, 3476-3479.

one-pot, tří-komponentní spojovací aldehydy, 1,3-dicarbonyls, a diazoniové sloučeniny, stejně jako tosyl hydrazones umožňuje provozně jednoduchá a s vysokým výtěžkem syntézy polyfunkční pyrazoles. Reakce probíhá tandemovou Knoevenagelovou kondenzací, 1,3-dipolární cykloadicí a oxidační aromatizační reakční sekvencí bez přechodných kovů s využitím molekulárního kyslíku jako zeleného okysličovadla.
Kamal a., K. N. V. Sastry, D. Chandrasekhar, G. S. Mani, P. R. Adiyala, J. B. Nanubolu, K. J. Singarapu, R. a. Maurya, J. Organizace. Cheme., 2015,80, 4325-4335.

Regiochemical ovládání cyclocondensation reakce β-enamino diketones s arylhydrazines umožňuje one-pot postupy pro vysoce regioselective synthesis 3,5-disubstituovaný 4-formyl-N-arylpyrazoles nebo 3,5-disubstituovaný 4-hydroxymethyl-N-arylpyrazoles. Strukturální změny v β-enamino diketone systém spojeneckých Lewis kyseliny, karbonylové aktivátor BF3 byly strategicky použity pro tento ovládací prvek.
M. J. V. da Silva, J. Poletta, a. P. Jacomini, K. E. Pianoski, D. S. Gonçalves, G. M. Ribeiro, S. M. de. S. Melo, D. F. Back, S. Moura, F. A. Rosa, J.Org. Cheme., 2017, 82, 12590-12602.

tandem katalytické cross-coupling/electrocyclization umožňuje konverzi rozdílně substituovaných acyklických a cyklických enol triflates a propracovaný soubor diazoacetates poskytnout odpovídající 3,4,5-trisubstituted pyrazoles s vysokou mírou strukturální složitosti.
D. J. Babinski, H. R. Aguilar, R. Still, D. E. Frantz, J. Org. Cheme., 2011,76, 5915-5923.

série 4-substituované 1H-pyrazol-5-carboxylates byl připraven z cyclocondensation reakce nesymetrické enaminodiketones s terc-butylhydrazine hydrochlorid nebo carboxymethylhydrazine. Sloučeniny byly získány regionálně a ve velmi dobrých výtěžcích.
F. a. Rosa, P. Machado, P. S. Vargas, H. G. Bonacorso, N. Zanatta, M. a. P. Martins, Synlett, 2008, 1673-1678.

jednoduché a efektivní měď-katalyzované reakce pro syntézu polysubstituted pyrazoles z phenylhydrazones a dialkyl ethylenedicarboxylates snáší celou řadu funkcí, a odpovídající adukty mohou být získány ve středně dobré výnosy.
C. Ma, y. Li, p. Wen, R. Yan, z. Ren, G. Huang, Synlett, 2011, 1321-1323.

reakce diazoniové(trimethylsilyl)methylmagnesium bromidem s aldehydy nebo ketony dal 2-diazo-2-(trimethylsilyl)ethanols, které byly použity k syntéze di – a trisubstituted pyrazoles přes cycloaddition reakce s ethyl propiolate nebo dimethyl acetylenedicarboxylate.
y. Hari, s. Tsuchida, R. Sone, T. Aoyama, Synthesis, 2007, 3371-3375.

I2-katalyzované oxidační křížová spojka N-sulfonyl hydrazones s isocyanides v přítomnosti TBHP jako terminál oxidant umožňuje syntézu 5-aminopyrazoles přes formální annulation prostřednictvím in situ azoalkene formace. Pozoruhodnými rysy jsou strategie bez kovů / alkynu, atomová ekonomika, katalytická I2, široká tolerance funkčních skupin, dobré reakční výnosy a krátká doba.
G. C. Senadi, W.-P. Hu, T.-Y. Lu, A. M. Garkhedkar, J. K. Vandavasi, j.-J. Wang, Org. Lette., 2015,17, 1521-1524.

V single-krok metodu pro syntézu aminopyrazoles z isoxazoles, hydrazin slouží k otevření isoxazol na unisolated ketonitrile střední a tvoří aminopyrazole. Dvou-krokem procesu, zahrnuje prsten otevření isoxazol tím, deprotonation s hydroxidem generovat ketonitrile následným přidáním kyseliny octové a hydrazin tvoří aminopyrazole.
N. J. Kallman, K. P. Cole, T. M. Koenig, J. Y. Buser, a. D. McFarland, L. M. McNulty, D. Mitchell, Syntéza, 2016, 48, 3537-3543.

Viditelné světlo photoredox katalýza umožňuje selektivní a s vysokým výtěžkem syntézy polysubstituted pyrazoles ve velmi dobré výnosy z hydrazinu a různé Michael akceptory za velmi mírných reakčních podmínek v přítomnosti vzduchu, jako terminálu oxidant. Reakce je navrhl jít přes VLPC-povýšen oxidace hydrazinu k diazene následuje jeho kromě Michaela akceptory.
y. Ding, T. Zhang, q. – Y. Chen, C. Zhu, Org. Lette., 2016, 18, 4206-4209.

V přítomnosti aktivního uhlí, Hantzsch 1,4-dihydropyridines a 1,3,5-trisubstituted pyrazolines byly aromatizovaný s molekulárním kyslíkem na odpovídající pyridines a pyrazoles ve vynikající výnosy.
n. Nakamichi, y. Kawashita, m. Hayashi, syntéza, 2004, 1015-1020.

double C-H fluoroalkylation snadno dostupných aldehyd odvozený N-alkylhydrazones s tribromofluoromethane poskytuje 4-fluoropyrazoles v jediném kroku. RuCl2 (PPh3) 3 je velmi účinný katalyzátor pro tuto transformaci.
a. Prieto, D. Bouyssi, N. Monteiro, J.Org. Cheme., 2017, 82, 3311-3316.

provozně jednoduché, přechod kov-zdarma cycloaddition mezi trifluoroacetaldehyde N-triftosylhydrazone (TFHZ-Tfs) a alkynů poskytuje 3-trifluoromethylpyrazoles ve velmi dobré výnosy s širokou substrátu působnosti, včetně aryl, heteroaryl, a alkyl terminálu alkynů, a elektron-deficitní vnitřní alkynů.
h. Wang, y. Ning, y. Sun, P. Sivaguru, X. Bi, Org. Lette., 2020, 22, 2012-2016.

vysoce regioselective tři složky-reakce 2-bromo-3,3,3-trifluoropropene (BTP), aldehydy a sulfonyl hydrazidy poskytuje 3-trifluoromethylpyrazoles. Tento bezkovový, bez katalyzátoru a provozně jednoduchý přístup nabízí mírné podmínky, široký rozsah substrátu, vysoké výnosy a cennou toleranci funkční skupiny.
C. Zhu, h. Zeng, C. Liu, y. Cai, X. Fang, h. Jiang, Org. Lette., 2020, 22, 809-813.

měď-zprostředkované pozoruhodné domino sekvence cyclization, trifluoromethylation, a detosylation poskytuje 4-(trifluormethyl)pyrazoles ze snadno přístupné α,β-alkynic tosylhydrazones a komerčně dostupné trifluoromethyltrimethylsilane jako CF3 zdroj. Reakční podmínky jsou mírné a pohodlné s dobrou kompatibilitou funkční skupiny při pokojové teplotě ve vzduchu.
Q. Wang, L. He, K. K. Li, G. C. Tsui, Org. Lette., 2017, 19, 658-661.