syntese af N-heterocykler
kategorier: syntese af N-heterocykler >
nyere litteratur
En sølvmedieret cycloaddition af N-isocyanoiminotriphenylphosphoran som “CNN” byggesten til terminal alkyner giver pyrasoles. N-isocyanoiminotriphenylphosphoran er et stabilt, sikkert, let at håndtere og lugtfrit fast isocyanid. Reaktionen tilbyder milde forhold, bredt substratomfang og fremragende funktionel gruppetolerance.
F. Yi, J. J., J. J., J. J., Org. LETT., 2019, 21, 3158-3161.
En-pot kondensationer af ketoner, aldehyder og Hydra-monohydrochlorid let dannede pyrasolin mellemprodukter under milde betingelser. Ved anvendelse af brom fik man en bred vifte af pyrasoler i meget gode udbytter. Alternativt giver en mere godartet iltningsprotokol 3,5-disubstituerede eller 3,4,5-trisubstituerede pyrasoler ved blot at opvarme pyrasoliner i DMSO under ilt.
V. Lellek, C.-y. Chen, Y. Yang, J. Liu, J. Ji, R. Faessler, Synlett, 2018, 29, 1071-1075.
En phosphinfri cycloadditionsreaktion af dialkyl-acodikarboksylater med substituerede propargylaminer giver funktionaliserede pyrasoler i gode udbytter og høj selektivitet ved stuetemperatur.
Y. Jang, J. Liu, Jia, syntese, 2018, 50, 3499-3505.
L-(-)-Kvebrachitol (KCT) som ligand muliggør en selektiv n-arylering af nitrogenholdige heterocykler med arylhalogenider i nærvær af kobberpulver. Uaktiverede arylchlorider kan konverteres ved hjælp af KOtBu i stedet for Cs2CO3 som base.
J. J., F. Du, Y. Chen, Y. Fu, Sun, Y. Vu, G. Chen, J. Org. Chem., 2019, 84, 8160-8167.
En palladiumkatalyseret kobling af aryltriflater med pyrasolderivater, der bruger tBuBrettPhos som en ligand, giver N-arylpyrasoler i meget gode udbytter. Koblingsprodukterne af 3-trimethylsilylpyrasol tjente som en nyttig skabelon til synteser af yderligere n-arylpyrasolderivater.
S. Onodera, T. Kochi, F. Kakiuchi, J. Org. Chem., 2019, 84, 6508-6515.
En jernkatalyseret vej til regioselektiv syntese af 1,3-og 1,3,5 – substituerede pyrasoler fra reaktionen af diarylhydraser og Vicinale dioler tillader konverteringer af en bred vifte af substrater.
N. Panda, A. K. Jena, J. Org. Chem., 2012,77, 9401-9406.
ruthenium-katalyseret hydrogenoverførsel af 1,3-dioler i nærvær af alkylhydrasiner tilvejebringer 1,4-disubstituerede pyrasoler. Der kan også opnås en regioselektiv syntese af usymmetriske pyrasoler fra ketoner.
D. C. Schmitt, A. P. Taylor, A. C. Flick, R. E. Kyne, Jr., Org. LETT., 2015,17, 1405-1408.
En effektiv, generel, en-pot, tre-komponent procedure til fremstilling af 3,5-disubstituerede 1h-pyrasoler omfatter kondensering af substituerede aromatiske aldehyder og tosylhydrasin efterfulgt af cycloaddition med terminale alkyner. Reaktionen tolererer forskellige funktionelle grupper og sterisk hindrede substrater for at give de ønskede pyrasoler i gode udbytter.
L. – L. Fu, Y.-C. Ge, T. He, L. Jang, H.-L. Fu, H.-Y. Fu, H. Chen, R.-H. Li, Synthesis, 2012, 44, 1577-1583
En kobberkatalyseret sydnone-alkyne cycloadditionsreaktion tilbyder en robust, ligetil og generel metode til konstruktion af 1,4-pyrasoler fra arylglyciner ved hjælp af en tre-trins en-pot-procedure.
S. Specklin, E. Decuypere, L. Plougastel, S. Aliani, F. Taran, J. Org. Chem., 2014,79, 7772-7777.
En ny og effektiv metalfri, to-komponent, en-pot-tilgang til en række 3,5-disubstituerede 1h-pyrasoler fra propargylalkoholer i gode samlede udbytter fortsætter via en syrekatalyseret propargylering af N,N-dibeskyttede hydrasiner efterfulgt af basemedieret 5-endo-dig-cyklisering.
C. R. Reddy, J. Vijaykumar, R. gr Kurte, syntese, 2013, 45, 830-836.
synligt lys fotoredoks katalyse muliggør en selektiv og højtydende syntese af polysubstituerede pyrasoler i meget gode udbytter fra hydrasin og forskellige Michael-acceptorer under meget milde reaktionsbetingelser i nærvær af luft som det terminale iltningsmiddel. Reaktionen foreslås at gå gennem VLPC-fremmet iltning af hydracin til diasen efterfulgt af dets tilsætning til Michael acceptorer.
Y. Ding, T. Jang, K.-Y. Chen, C. Ju, Org. LETT., 2016, 18, 4206-4209.
En i2-medieret metalfri c-n-bindingsdannelse muliggør en regioselektiv pyrasolsyntese. Denne praktiske og miljøvenlige one-pot-protokol giver en let adgang til forskellige di-, tri-og tetrasubstituerede (aryl -, alkyl-og/eller vinyl) pyrasoler fra let tilgængelige salte af rå, umættede aldehyder/ketoner og hydrasinsalte uden isolering af de mindre stabile mellemprodukter.
J. Chang, J. Kang, P. Niu, J. Yu, J. Chang, J. Org. Chem., 2014,79, 10170-10178.
aluminiumchloridmedierede reaktioner af N-alkylerede tosylhydrater og terminale alkyner giver en serie på 1,3,5-trisubstituerede pyrasoler i meget gode udbytter med fuldstændig regioselektivitet. Protokollen anvendes på en lang række substrater og demonstrerer fremragende funktionel gruppetolerance.
M. Tang, Y. Vang, H. Vang, Y. Kong, syntese, 2016, 48, 3065-3076.
reaktionen af terminale alkyner med N-BuLi og derefter med aldehyder efterfulgt af behandling med molekylært iod og efterfølgende tilvejebragte de tilsvarende 3,5-disubstituerede pyrasoler eller isoksoler i gode udbytter og med høj regioselektivitet.
R. Harigae, K. Moriyama, H. Togo, J. Org. Chem., 2014,79, 2049-2058.
En effektiv syntese af 1,3,5-trisubstituerede pyrasoler fra N-alkylerede tosylhydrater og terminale alkyner konverterede en bred vifte af substrater. I sammenligning med almindelige synteser af substituerede pyrasoler tilbyder denne metode fuldstændig regioselektivitet, især hvis lignende substituenter er til stede.
Y. Kong, M. Tang, Y. Vang, Org. LETT., 2014,16, 576-579.
En enkel og ligetil multikomponentreaktion af vinylatsidalt, aldehydog tosylhydratsin giver 3,4,5-trisubstituerede 1h-pyrasoler regioselektivt i gode udbytter i nærvær af en base. Reaktionen tolererer en række funktionelle grupper.
G. H. N., H. Ni, H. Chen, J. Shao, H. Liu, B. Chen, Y. Yu, Org. LETT., 2013,15, 5967-5969.
En aminoborationsreaktion tilvejebringer borylerede pyrasoler fra hydrasoner i nærvær af ClBCat og Cu(OTf)2 som en effektiv katalysator via direkte tilsætning af b-n-kursbindinger til c-c-kursbindinger. Reaktionen producerer udelukkende en regioisomer og tolererer grupper, der er uforenelige med alternative lithiation/borylering og iridiumkatalyserede c-h-aktiverings – /boryleringsmetoder.
K. N. Tu, S. Kim, S. A. Blum, Org. LETT., 2019, 21, 1283-1286.
1,3-Diketoner, der blev syntetiseret in situ fra ketoner og syrechlorider, blev omdannet til pyrasoler ved tilsætning af hydrasin. Denne metode muliggør en hurtig og generel syntese af tidligere utilgængelige pyrasoler og syntetisk krævende pyrasol-holdige smeltede ringe.
S. T. Heller, S. R. Natarajan, Org. LETT., 2006, 8, 2675-2678.
En effektiv kobberkatalyseret kondensationsreaktion tilvejebragte pyrasoler under syrefri reaktionsbetingelser ved stuetemperatur og i en kort reaktionstid.
H. P. Sol, S. Jang, G. Liu, C. Vang, L. Ju, H. Jang, Synlett, 2018, 29, 2689-2692.
En stærkt regioselektiv syntese af 1-aryl-3,4,5-substituerede pyrasoler baseret på kondensering af 1,3-diketoner med arylhydrater fortsætter ved stuetemperatur i N,N-dimethylacetamid og leverer pyrasoler i gode udbytter.
F. Gosselin, P. D. O ‘ Shea, R. A. Reamer, R. D. Tillyer, E. J. J. Grabovski, Synlett, 2006, 3267-3270.
derivater fremstilles ved en palladiumkatalyseret firekomponentkobling af en terminal alkyn, hydrasin (hydroksylamin), kulilte under omgivende tryk og et aryliodid.
M. S. M. Ahmed, K. Kobayashi, A. Mori, Org. LETT., 2005, 7, 4487-4489.
synlig lyskatalyse muliggør en effektiv tandem-reaktion af hydrasoner og kur-brom-ketoner for at tilvejebringe 1,3,5-trisubstituerede pyrasoler. En radikal tilføjelse efterfulgt af intramolekylær cyklisering giver det vigtige skelet i gode til fremragende udbytter under milde forhold med bred gruppetolerance.
H. F., T. Lei, C. H. Meng, B. Chen, C.-H. Tung, L. H. V., J. Org. Chem., 2016, 81, 7127-7133.
To stærkt regioselektive ruter muliggør syntesen af usymmetrisk substituerede pyrasoler med komplementær regioselektivitet fra aktive methylenketoner. Reaktionen af de lettilgængelige 1,3-bisaryl-monothio-1,3-diketon eller 3-(methylthio)-1,3-bisaryl-2-propenoner med arylhydrater gav 1-aryl-3,5-bisarylpyrasoler med komplementær regioselektivitet i position 3 og 5.
S. V. Kumar, S. K. Yadav, B. Raghava, B. Saraiah, H. Ila, K. S. Ragappa, A. K. Yadav, J. Org. Chem., 2013,78, 4960-4973.
En simpel, meget effektiv, 1,3-dipolær cycloaddition af diasforbindelser og alkynylbromider giver 3,5-diaryl-4-brom-3h-pyrasoler eller isomeriseringsprodukterne 3,5-diaryl-4-brom-1h-pyrasoler i gode udbytter. Der blev dannet tosylhydrater og perledib-alkynylbromider in situ fra henholdsvis tosylhydrater og perledibromalkener. Reaktionssystemet udviste høj regioselektivitet og god funktionel gruppetolerance.
K. Sha, Y. vei, syntese, 2013, 45, 413-420.
En simpel en-pot-metode tillader syntese af forskelligt funktionaliserede N-arylpyrasoler fra arylnukleofiler, di-tert-butylasodikarbokslat og 1,3-dicarbonyl eller ækvivalente forbindelser.
B. S. Gerstenberger, M. R. Rauckhorst, J. T. Starr, Org. LETT., 2009,11, 2097-2100.
M. S. M. Ahmed, K. Kobayashi, A. Mori, Org. LETT., 2005, 7, 4487-4489.
En regioselektiv syntese af tri – eller tetrasubstituerede pyrasoler ved reaktionen af hydrasoner med nitroolefiner medieret med stærke baser, såsom t-BuOK, udviser en omvendt, eksklusiv 1,3,4-regioselektivitet. Efterfølgende slukning med stærke syrer som TFA er afgørende for at opnå gode udbytter. En trinvis cykloaddition reaktionsmekanisme foreslås.Deng, N. S. Mani, Org. LETT., 2008,10, 1307-1310.
to generelle protokoller til reaktion af elektronmangelfulde N-arylhydrasoner med nitroolefiner tillader en regioselektiv syntese af 1,3,5-tri-og 1,3,4,5 – tetrasubstituerede pyrasoler. Undersøgelser af stereokemi af det centrale pyrasolidin-mellemprodukt antyder en trinvis cykloadditionsmekanisme.Deng, N. S. Mani, J. Org. Chem., 2008,73, 2412-2415.
En regioselektiv en-pot syntese af substituerede pyrasoler fra N-monosubstituerede hydrasoner og nitroolefiner giver produkter i gode udbytter. Et centralt nitropyrasolidin-mellemprodukt er karakteriseret, og der foreslås en plausibel mekanisme.Deng, N. S. Mani, Org. LETT., 2006, 8, 3505-3508.
En meget effektiv Pt-katalyseret sigmatropisk omlejring / cykliseringskaskade af N-propargylhydraser giver hensigtsmæssig adgang til forskellige højt funktionaliserede pyrasoler.
J.-J. V., H.-T. Tang, J.-C. Ding, J.-P. Jan, Org. LETT., 2014,16, 5940-5943.
En hidtil uset ruthenium(II)-katalyseret c-n koblingsmetode muliggør en let intramolekylær syntese af forskellige syntetisk udfordrende tri – og tetrasubstituerede pyrasoler i nærvær af ilt som iltningsmiddel. Reaktionen demonstrerer fremragende reaktivitet, funktionel gruppetolerance og høje udbytter.
J. Hu, S. Chen, Y. Sun, J. Yang, Y. Rao, Org. LETT., 2012,14, 5030-5033.
En generel, meget fleksibel cu-katalyseret domino c-n kobling / hydroamineringsreaktion udgør et ligetil alternativ til eksisterende metode til fremstilling af pyrroler og pyrasoler.
R. Martin, M. R. Rivero, S. L. Buchvald. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 7079-7082.
højeffektive nbu3p-katalyserede desulfonylerende cycloadditioner af allylcarbonater med arylasulfoner muliggør syntese af pyrasolderivater i meget gode udbytter under milde betingelser.
L.-G. Meng, K. Vang, L. Vang, Org. LETT., 2015,17, 872-875.
“One-Pot” syntese af 4-substituerede 1,5-Diaryl-1h-pyrasol-3-carbacsol syrer via en MeONa/LiCl-medieret sterisk hindret Claisen kondensation-Knorr reaktion-hydrolyse sekvens
J.-A. Jiang, C.-Y. Du, C.-H. Gu, Y.-F. Ji, Synlett, 2012, 23, 2965-2968.
Alumino-heteroler opnås fra enkle forstadier på en fuldt kemo – og regioselektiv måde ved en metalativ cyklisering. Carbon-aluminium-bindingen er stadig i stand til at reagere yderligere med flere elektrofiler uden behov for transmetalering, der giver en enkel adgang til 3,4,5-trisubstituerede isoksoler og 1,3,4,5-tetrasubstituerede pyrasoler.
O. Jackovsky, T. Lecourt, L. Micouin, Org. LETT., 2011,13, 5664-5667.
Forskellige 1-acyl-5-hydroksi-4,5-dihydro-1h-pyrasoler er blevet fremstillet i gode udbytter fra de tilsvarende 2-alkyn-1-dem. De resulterende dihydropyrasoles undergår dehydrering og jodering i nærvær af ICl og Li2CO3 ved stuetemperatur for at tilvejebringe 1-acyl-4-iod-1h-pyrasoles.
J. P., S. Mehta, R. C. Larock, J. Org. Chem., 2008,73, 6666-6670.
En overgangsmetalfri cycloadditionsreaktion mellem diasacetonitril og nitroolefiner giver multisubstituerede cyanopyrasoler. Denne protokol tilbyder milde reaktionsbetingelser, bredt substratomfang, gode udbytter og regioselectivities. En en-pot tre-komponent reaktion af nitroolefiner med diasacetonitril og alkylhalogenider giver også multisubstituerede cyanopyrasoler i gode til høje udbytter.
J. J., J. Nie, J.-A. Ma, Org. LETT., 2018, 20, 2024-2027.
Forskellige primære alkoholer blev glat omdannet til 3-substituerede isoksoler i gode udbytter i en gryde ved successiv behandling med PhI(OAc)2 i nærvær af TEMPO, NH2OH og derefter NCS efterfulgt af reaktion med alkyner i nærvær af et3n. Anvendelsen af PhNHNH2 i stedet for NH2OH og decylmethylsulfid som additiv i et senere trin muliggjorde syntesen af pyrasoler.
E. Kobayashi, H. Togo, syntese, 2019, 51, 3723-3735.
En rhodium-katalyseret additionscyklisering af hydrasiner med alkyner giver stærkt substituerede pyrasoler under milde forhold. Kaskadereaktionen involverer to transformationer: tilsætning af C-N-bindingen af hydrasiner til alkyner via uventet c-n-bindingsspaltning og intramolekylær dehydreringscyklisering.
D. Y. Li, H. F. Mao, H. J. Chen, G. Rong, P. N. Liu, Org. LETT., 2014,16, 3476-3479.
En en-pot, tre-komponent kobling af aldehyder, 1,3-dicarbonyler og diasforbindelser samt tosylhydrasoner muliggør en operationelt enkel og højtydende syntese af polyfunktionelle pyrasoler. Reaktionen forløber gennem en tandem Knoevenagel kondensation, 1,3-dipolær cycloaddition, og overgang metalfri iltning aromatisering reaktionssekvens udnytte molekylært ilt som en grøn iltning.
A. Kamal, K. N. V. Sastry, D. Chandrasekhar, G. S. Mani, P. R. Adiyala, J. B. Nanubolu, K. J. Singarapu, R. A. Maurya, J. Org. Chem., 2015,80, 4325-4335.
Regiokemisk kontrol af cyclocondensationsreaktionen af L-enamino-diketoner med arylhydrater muliggør en-pot-procedurer for stærkt regioselektiv syntese af 3,5-disubstituerede 4-formyl-N-arylpyrasoler eller 3,5-disubstituerede 4-hydroksymethyl-n-arylpyrasoler. Strukturelle ændringer i det diktone-system, der var allieret med den syreholdige carbonylaktivator BF3, blev strategisk anvendt til denne kontrol.
M. J. V. Da Silva, J. Poletto, A. P. Jacomini, K. E. Pianoski, D. S. Gonrisalves, G. M. Ribeiro, S. M. de. S. Melo, D. F. Tilbage, S. Moura, F. A. Rosa, J. Org. Chem., 2017, 82, 12590-12602.
en tandem katalytisk krydskobling / elektrocyklisering tillader omdannelse af differentielt substituerede acykliske og cykliske enoltriflater og et uddybet sæt diasoacetater for at tilvejebringe de tilsvarende 3,4,5-trisubstituerede pyrasoler med en høj grad af strukturel kompleksitet.
D. J. Babinski, H. R. Aguilar, R. Still, D. E. Frant, J. Org. Chem., 2011,76, 5915-5923.
En serie af 4-substituerede 1h-pyrasol-5-carboksylater blev fremstillet ud fra cyclocondensationsreaktionen af usymmetriske enaminodiketoner med tert-butylhydratsinhydrochlorid eller carboksymethylhydratsin. Forbindelserne blev opnået regiospecifikt og i meget gode udbytter.
F. A. Rosa, P. Machado, P. S. Vargas, H. G. Bonacorso, N. Sanatta, M. A. P. Martins, Synlett, 2008, 1673-1678.
En let og effektiv kobberkatalyseret reaktion til syntese af polysubstituerede pyrasoler fra phenylhydrasoner og dialkylethylendicarboksylater tolererer en række funktionaliteter, og de tilsvarende addukter kan opnås i moderate til gode udbytter.
C. Ma, Y. Li, P. ven, R. Yan, R. Ren, G. Huang, Synlett, 2011, 1321-1323.
reaktionen af metylmagnesiumbromid med aldehyder eller ketoner gav 2-diaso-2-(trimethylsilyl)ethanoler, som blev anvendt til syntesen af di – og trisubstituerede pyrasoler via cycloadditionsreaktion med ethylpropiolat eller dimethylacetylendicarboksylat.
Y. Hari, S. Tsuchida, R. Sone, T. Aoyama, syntese, 2007, 3371-3375.
En i2-katalyseret krydskobling af N-sulfonylhydrasoner med isocyanider i nærvær af TBHP som terminalt oksidant muliggør syntesen af 5-aminopyrasoler gennem formel annulation via in situ-dannelse. Bemærkelsesværdige træk er en metal / alkynfri strategi, atomøkonomi, katalytisk i2, bred funktionel gruppetolerance, gode reaktionsudbytter og kort tid.
G. C. Senadi, H.-P. Hu, T.-Y. Lu, A. M. Garkhedkar, J. K. Vandavasi, J.-J. Vang, Org. LETT., 2015,17, 1521-1524.
i en enkelttrinsmetode til syntese af aminopyrasoler fra isoksoler tjener hydrasin til at åbne isoksolen til det uisolerede ketonitril mellemprodukt og danne aminopyrasolen. Den to-trins proces indebærer ring åbning af isoxazole af deprotonation med natriumhydroxid til at generere ketonitrile efterfulgt af tilsætning af eddikesyre og hydrazin til at danne aminopyrazole.
N. J. Kallman, K. P. Cole, T. M. Koenig, J. Y. Buser, A. D. McFarland, L. M. McNulty, D. Mitchell, syntese, 2016, 48, 3537-3543.
synligt lys fotoredoks katalyse muliggør en selektiv og højtydende syntese af polysubstituerede pyrasoler i meget gode udbytter fra hydrasin og forskellige Michael-acceptorer under meget milde reaktionsbetingelser i nærvær af luft som det terminale iltningsmiddel. Reaktionen foreslås at gå gennem VLPC-fremmet iltning af hydracin til diasen efterfulgt af dets tilsætning til Michael acceptorer.
Y. Ding, T. Jang, K.-Y. Chen, C. Ju, Org. LETT., 2016, 18, 4206-4209.
i nærvær af aktivt kul blev Hantsch 1,4-dihydropyridiner og 1,3,5-trisubstituerede pyrasoliner aromatiseret med molekylært ilt til de tilsvarende pyridiner og pyrasoler i fremragende udbytter.
N. Nakamichi, Y. Kavashita, M. Hayashi, syntese, 2004, 1015-1020.
En dobbelt C-H fluoralkylering af let tilgængelige aldehydafledte N-alkylhydrater med tribromfluormethan tilvejebringer 4-fluoropyrasoler i et enkelt trin. RuCl2 (PPh3) 3 er en meget effektiv katalysator for denne transformation.
A. Prieto, D. Bouyssi, N. Monteiro, J. Org. Chem., 2017, 82, 3311-3316.
En operationelt enkel, overgangsmetalfri cycloaddition mellem trifluoracetaldehyd N-triftosylhydrason og alkyner giver 3-trifluormethylpyrasoler i meget gode udbytter med bredt substratomfang, herunder aryl, heteroaryl og alkylterminale alkyner og elektronmangel interne alkyner.
H. V., Y. Ning, Y. Sun, P. Sivaguru, S. Bi, Org. LETT., 2020, 22, 2012-2016.
En stærkt regioselektiv trekomponentreaktion af 2-brom-3,3,3-trifluoropropen (BTP), aldehyder og sulfonylhydracider tilvejebringer 3-trifluormethylpyrasoler. Denne metalfri, katalysatorfri og operationelt enkle tilgang tilbyder milde forhold, et bredt substratomfang, høje udbytter og værdifuld funktionel gruppetolerance.
H. C., H. C., C. Liu, Y. Cai, H. Fang, H. Jiang, Org. LETT., 2020, 22, 809-813.
En kobbermedieret bemærkelsesværdig dominosekvens af cyklisering, trifluormethylering og detosylering tilvejebringer 4-(trifluormethyl)pyrasoler fra lettilgængelige, lettilgængelige og kommercielt tilgængelige trifluormethyltrimethylsilan som CF3-kilde. Reaktionsbetingelserne er milde og bekvemme med god funktionel gruppekompatibilitet ved stuetemperatur i luften.
L. H., K. K. Li, G. C. Tsui, Org. LETT., 2017, 19, 658-661.