Kategorien: Synthese von N-Heterocyclen >

Aktuelle Literatur

Eine silbervermittelte Cycloaddition von N-Isocyanoiminotriphenylphosphoran als „CNN“-Baustein zu terminalen Alkinen liefert Pyrazole. N-Isocyanoiminotriphenylphosphoran ist ein stabiles, sicheres, einfach zu handhabendes und geruchloses festes Isocyanid. Die Reaktion bietet milde Bedingungen, einen breiten Substratbereich und eine ausgezeichnete Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen.
F. Yi, W. Zhao, Z. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2019, 21, 3158-3161.

Eintopfkondensationen von Ketonen, Aldehyden und Hydrazinmonohydrochlorid bildeten unter milden Bedingungen leicht Pyrazolinzwischenprodukte. Durch In situ Oxidation mit Brom wurden die verschiedensten Pyrazole in sehr guten Ausbeuten erhalten. Alternativ liefert ein gutartigeres Oxidationsprotokoll 3,5-disubstituierte oder 3,4,5-trisubstituierte Pyrazole durch einfaches Erhitzen von Pyrazolinen in DMSO unter Sauerstoff.
V. Lellek, C.-y. Chen, W. Yang, J. Liu, X. Ji, R. Faessler, Synlett, 2018, 29, 1071-1075.

Eine phosphinfreie Cycloadditionsreaktion von Dialkylazodicarboxylaten mit substituierten Propargylaminen liefert funktionalisierte Pyrazole in guten Ausbeuten und hoher Selektivität bei Raumtemperatur.
Y. Zhang, J. Liu, X. Jia, Synthese, 2018, 50, 3499-3505.

L-(-)-Quebrachitol (QCT) als Ligand ermöglicht eine selektive N-Arylierung von stickstoffhaltigen Heterocyclen mit Arylhalogeniden in Gegenwart von Kupferpulver. Unaktivierte Arylchloride können mit KOtBu anstelle von CS2CO3 als Base umgesetzt werden.
F. Zhou, F. Du, Y. Chen, Y. Fu, W. Sun, Y. Wu, G. Chen, J. Org. Chem., 2019, 84, 8160-8167.

Eine palladiumkatalysierte Kupplung von Aryltriflaten mit Pyrazolderivaten unter Verwendung von tBuBrettPhos als Ligand liefert N-Arylpyrazole in sehr guten Ausbeuten. Die Kupplungsprodukte des 3-Trimethylsilylpyrazols dienten als brauchbares Template für Synthesen weiterer N-Arylpyrazolderivate.
S. Onodera, T. Kochi, F. Kakiuchi, J. Org. Chem., 2019, 84, 6508-6515.

Ein eisenkatalysierter Weg zur regioselektiven Synthese von 1,3- und 1,3,5-substituierten Pyrazolen aus der Reaktion von Diarylhydrazonenund vicinalen Diolen ermöglicht die Umsetzung einer breiten Palette von Substraten.
N. Panda, A. K. Jena, J. Org. Chem., 2012,77, 9401-9406.

Ruthenium-katalysierter Wasserstofftransfer von 1,3-Diolen in Gegenwart von Alkylhydrazinen liefert 1,4-disubstituierte Pyrazole. Es kann auch eine regioselektive Synthese von unsymmetrischen Pyrazolen aus β-Hydroxyketonen erreicht werden.D. C. Schmitt, A. P. Taylor, A. C. Flick, R. E. Kyne, Jr., Org. Lett., 2015,17, 1405-1408.

Ein effizientes, allgemeines, eintopfiges, dreikomponentiges Verfahren zur Herstellung von 3,5-disubstituierten 1H-Pyrazolen umfasst die Kondensation von substituierten aromatischen Aldehyden und Tosylhydrazin mit anschließender Cycloaddition mit terminalen Alkinen. Die Reaktion toleriert verschiedene funktionelle Gruppen und sterisch gehinderte Substrate, um die gewünschten Pyrazole in guten Ausbeuten zu liefern.L.-L. Wu, Y.-C. Ge, T. Er, L. Zhang, X.-L. Fu, H.-Y. Fu, H. Chen, R.-X. Li, Synthesis, 2012, 44, 1577-1583

Eine kupferkatalysierte Sydnon-Alkin-Cycloadditionsreaktion bietet eine robuste, unkomplizierte und allgemeine Methode zum Aufbau von 1,4-Pyrazolen aus Arylglycinen unter Verwendung eines dreistufigen Eintopfverfahrens.
S. Specklin, E. Decuypere, L. Plougastel, S. Aliani, F. Taran, J. Org. Chem., 2014,79, 7772-7777.

Ein neuer und effizienter metallfreier, zweikomponentiger Eintopfansatz für eine Vielzahl von 3,5-disubstituierten 1H-Pyrazolen aus Propargylalkoholen in guten Gesamtausbeuten erfolgt über eine säurekatalysierte Propargylierung von N,N-digeschützten Hydrazinen gefolgt von einer basenvermittelten 5-endo-dig-Cyclisierung.
C. R. Reddy, J. Vijaykumar, R. Grée, Synthese, 2013, 45, 830-836.

Die Photoredoxkatalyse mit sichtbarem Licht ermöglicht eine selektive und ertragreiche Synthese von mehrfach substituierten Pyrazolen in sehr guten Ausbeuten aus Hydrazin und verschiedenen Michael-Akzeptoren unter sehr milden Reaktionsbedingungen in Gegenwart von Luft als terminalem Oxidationsmittel. Es wird vorgeschlagen, dass die Reaktion durch VLPC-geförderte Oxidation von Hydrazin zu Diazen erfolgt, gefolgt von seiner Addition an Michael-Akzeptoren.Y. Ding, T. Zhang, Q.-Y. Chen, C. Zhu, Org. Lett., 2016, 18, 4206-4209.

Eine I2-vermittelte metallfreie oxidative C-N-Bindungsbildung ermöglicht eine regioselektive Pyrazolsynthese. Dieses praktische und umweltfreundliche Eintopfprotokoll bietet einen einfachen Zugang zu verschiedenen di-, tri- und tetrasubstituierten (Aryl-, Alkyl- und / oder Vinyl-) Pyrazolen aus leicht verfügbaren α, β-ungesättigten Aldehyden / Ketonen und Hydrazinsalzen ohne Isolierung der weniger stabilen Zwischenprodukte Hydrazone.
J. Zhang, J. Kang, P. Niu, J. Wu, W. Yu, J. Chang, J. Org. Chem., 2014,79, 10170-10178.

Aluminiumchlorid-vermittelte Reaktionen von N-alkylierten Tosylhydrazonenund terminalen Alkinen liefern eine Reihe von 1,3,5-trisubstituierten Pyrazolen in sehr guten Ausbeuten mit vollständiger Regioselektivität. Das Protokoll wird auf eine breite Palette von Substraten angewendet und zeigt eine ausgezeichnete Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen.
M. Tang, Y. Wang, H. Wang, Y. Kong, Synthese, 2016, 48, 3065-3076.

Die Umsetzung von endständigen Alkinen mit n-BuLi und dann mit Aldehyden, gefolgt von der Behandlung mit molekularem Jod und anschließend Hydrazinen oder Hydroxylamin lieferte die entsprechenden 3,5-disubstituierten Pyrazole oder Isoxazole in guten Ausbeuten und mit hoher Regioselektivität.
R. Harigae, K. Moriyama, H. Togo, J. Org. Chem., 2014,79, 2049-2058.

Eine effiziente Synthese von 1,3,5-trisubstituierten Pyrazolen aus N-alkylierten Tosylhydrazonenund terminalen Alkinen führte zu einer Vielzahl von Substraten. Im Vergleich zu herkömmlichen Synthesen substituierter Pyrazole bietet diese Methode eine vollständige Regioselektivität, insbesondere wenn ähnliche Substituenten vorhanden sind.Y. Kong, M. Tang, Y. Wang, Org. Lett., 2014,16, 576-579.

Eine einfache und unkomplizierte Mehrkomponentenreaktion von Vinylazid, Aldehyd und Tosylhydrazin liefert 3,4,5-trisubstituierte 1H-Pyrazole regioselektiv in guten Ausbeuten in Gegenwart einer Base. Die Reaktion toleriert eine Reihe von funktionellen Gruppen.G. Zhang, H. Ni, W. Chen, J. Shao, H. Liu, B. Chen, Y. Yu, Org. Lett., 2013,15, 5967-5969.

Eine Aminoborationsreaktion liefert borylierte Pyrazole aus Hydrazonen in Gegenwart von ClBCat und Cu(OTf)2 als wirksamen Katalysator durch direkte Addition von B-N σ-Bindungen an C-C π-Bindungen. Die Reaktion erzeugt ausschließlich ein Regioisomer und toleriert Gruppen, die mit alternativen Lithiations- / Borylierungsmethoden und iridiumkatalysierten C-H-Aktivierungs- / Borylierungsmethoden nicht kompatibel sind.K. N. Tu, S. Kim, S. A. Blum, Org. Lett., 2019, 21, 1283-1286.

1,3-Diketone, die in situ aus Ketonen und Säurechloriden synthetisiert wurden, wurden durch Zugabe von Hydrazin in Pyrazole umgewandelt. Diese Methode ermöglicht eine schnelle und allgemeine Synthese von bisher unzugänglichen Pyrazolen und synthetisch anspruchsvollen pyrazolhaltigen kondensierten Ringen.S. T. Heller, S. R. Natarajan, Org. Lett., 2006, 8, 2675-2678.

Eine effiziente kupferkatalysierte Kondensationsreaktion lieferte Pyrazole unter säurefreien Reaktionsbedingungen bei Raumtemperatur und in kurzer Reaktionszeit.
H. Wang, X. Sonne, S. Zhang, G. Liu, C. Wang, L. Zhu, H. Zhang, Synlett, 2018, 29, 2689-2692.

Eine hochregioselektive Synthese von 1-aryl-3,4,5-substituierten Pyrazolen auf Basis der Kondensation von 1,3-Diketonen mit Arylhydrazinen verläuft bei Raumtemperatur in N,N-Dimethylacetamid und liefert Pyrazole in guten Ausbeuten.
F. Gosselin, P. D. O’Shea, R. A. Webster, R. A. Reibahle, R. D. Tillyer, E. J. J. Grabowski, Synlett, 2006, 3267-3270.

Pyrazol- oder Isoxazolderivate werden durch eine palladiumkatalysierte Vierkomponentenkupplung aus einem terminalen Alkin, Hydrazin (Hydroxylamin), Kohlenmonoxid unter Umgebungsdruck und einem Aryliodid hergestellt.M. S. M. Ahmed, K. Kobayashi, A. Mori, Org. Lett., 2005, 7, 4487-4489.

Die Katalyse mit sichtbarem Licht ermöglicht eine effiziente Tandemreaktion von Hydrazonenund α-Bromketonen zu 1,3,5-trisubstituierten Pyrazolen. Eine radikalische Addition mit anschließender intramolekularer Cyclisierung liefert das wichtige Pyrazolgerüst in guten bis ausgezeichneten Ausbeuten unter milden Bedingungen mit breiter Gruppentoleranz.
S.-W. Fan, T. Lei, C. Zhou, Q.-Y. Meng, B. Chen, C.-H. Tung, L.-Z. Wu, J. Org. Chem., 2016, 81, 7127-7133.

Zwei hochregioselektive Wege ermöglichen die Synthese von unsymmetrisch substituierten Pyrazolen mit komplementärer Regioselektivität aus aktiven Methylenketonen. Die Umsetzung der leicht zugänglichen 1,3-bisaryl-monothio-1,3-diketone oder 3-(methylthio)-1,3-bisaryl-2-propenone mit arylhydrazinen lieferte 1-aryl-3,5-bisarylpyrazole mit komplementärer Regioselektivität an Position 3 und 5.S. V. Kumar, S. K. Yadav, B. Raghava, B. Saraja, H. Ila, K. S. Ragappa, A. Hazra, J. Org. Chem., 2013,78, 4960-4973.

Eine einfache, hocheffiziente, 1,3-dipolare Cycloaddition von Diazoverbindungen und Alkinylbromiden liefert 3,5-Diaryl-4-brom-3H-pyrazole bzw. die Isomerisierungsprodukte 3,5-Diaryl-4-Brom-1H-pyrazole in guten Ausbeuten. Die Diazo- bzw. Alkinylbromide wurden in situ aus Tosylhydrazonenund Gem-Dibromalkenen erzeugt. Das Reaktionssystem zeigte eine hohe Regioselektivität und eine gute funktionelle Gruppentoleranz.
Q. Sha, Y. Wei, Synthese, 2013, 45, 413-420.

Eine einfache Eintopfmethode ermöglicht die Synthese von vielfältig funktionalisierten N-Arylpyrazolen aus Arylnukleophilen, Di-tert.-Butylazodicarboxlat und 1,3-Dicarbonyl oder äquivalenten Verbindungen.
B. S. Gerstenberger, M. R. Rauckhorst, J. T. Starr, Org. Lett., 2009,11, 2097-2100.

M. S. M. Ahmed, K. Kobayashi, A. Mori, Org. Lett., 2005, 7, 4487-4489.

Eine regioselektive Synthese von tri- oder tetrasubstituierten Pyrazolen durch die Reaktion von Hydrazonenmit Nitroolefinen vermittelt mit starken Basen wie t-BuOK zeigt eine umgekehrte, exklusive 1,3,4-Regioselektivität. Eine anschließende Abschreckung mit starken Säuren wie TFA ist unerlässlich, um gute Ausbeuten zu erzielen. Es wird ein stufenweiser Cycloadditionsreaktionsmechanismus vorgeschlagen.
S. M., M. M., Org. Lett., 2008,10, 1307-1310.

Zwei allgemeine Protokolle für die Reaktion von elektronenarmen N-Arylhydrazonenmit Nitroolefinen erlauben eine regioselektive Synthese von 1,3,5-tri- und 1,3,4,5-tetrasubstituierten Pyrazolen. Untersuchungen zur Stereochemie des wichtigsten Pyrazolidin-Intermediats legen einen schrittweisen Cycloadditionsmechanismus nahe.
J. S. Mani,J. Org. Chem., 2008,73, 2412-2415.

Eine regioselektive Eintopfsynthese substituierter Pyrazole aus N-monosubstituierten Hydrazonenund Nitroolefinen liefert Produkte in guten Ausbeuten. Ein wichtiges Nitropyrazolidin-Zwischenprodukt wird charakterisiert und ein plausibler Mechanismus vorgeschlagen.
S. M., M. M., Org. Lett., 2006, 8, 3505-3508.

Eine hocheffiziente Pt-katalysierte sigmatrope Umlagerungs-/Cyclisierungskaskade von N-Propargylhydrazone bietet einen zweckmäßigen Zugang zu verschiedenen hochfunktionalisierten Pyrazolen.
J.-J. Wen, H.-T. Tang, K. Xiong, Z.-C. Ding, Z.-P. Zhan, Org. Lett., 2014,16, 5940-5943.

Eine beispiellose ruthenium(II) -katalysierte oxidative C-N-Kopplungsmethode ermöglicht eine einfache intramolekulare Synthese verschiedener synthetisch anspruchsvoller tri- und tetrasubstituierter Pyrazole in Gegenwart von Sauerstoff als Oxidationsmittel. Die Reaktion zeigt ausgezeichnete Reaktivität, funktionelle Gruppentoleranz und hohe Ausbeuten.
J. Hu, S. Chen, Y. Sun, J. Yang, Y. Rao, Org. Lett., 2012,14, 5030-5033.

Eine allgemeine, hochflexible Cu-katalysierte Domino-C-N-Kupplungs-/Hydroaminierungsreaktion stellt eine einfache Alternative zu bestehenden Methoden zur Herstellung von Pyrrolen und Pyrazolen dar.R. Martin, M. R. Rivero, S. L. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 7079-7082.

Hocheffiziente nBu3P-katalysierte desulfonylative Cycloadditionen von allylischen Carbonaten mit Arylazosulfonen ermöglichen die Synthese von Pyrazolderivaten in sehr guten Ausbeuten unter milden Bedingungen.
M. Zhang, L.-G. Meng, K. Wang, L. Wang, Org. Lett., 2015,17, 872-875.

„Eintopfsynthese“ von 4-substituierten 1,5-Diaryl-1H-pyrazol-3-carbonsäuren über eine MeONa/LiCl-vermittelte sterisch gehinderte Claisen-Kondensations-Knorr-Reaktions-Hydrolysesequenz
J.-A. Jiang, C.-Y. Du, C.-H. Gu, Y.-F. Ji, Synlett, 2012, 23, 2965-2968.

Alumino-Heterole werden aus einfachen Vorstufen vollständig chemo- und regioselektiv durch eine metallative Cyclisierung erhalten. Die Kohlenstoff-Aluminium-Bindung ist noch in der Lage, mit mehreren Elektrophilen weiter zu reagieren, ohne dass eine Transmetalation erforderlich ist, die einen einfachen Zugang zu 3,4,5-trisubstituierten Isoxazolen und 1,3,4,5-tetrasubstituierten Pyrazolen ermöglicht.
O. Jackowski, T. Lecourt, L. Micouin, Org. Lett., 2011,13, 5664-5667.

Aus den entsprechenden 2-alkin-1-one wurden in guten Ausbeuten verschiedene 1-acyl-5-hydroxy-4,5-dihydro-1H-pyrazole hergestellt. Die resultierenden Dihydropyrazole werden in Gegenwart von ICl und Li 2 Co 3 bei Raumtemperatur dehydratisiert und iodiert, um 1-acyl-4-iod-1 H-pyrazole zu erhalten.J. P. Waldo, S. Mehta, R. C. Larock, J. Org. Chem., 2008,73, 6666-6670.

Eine übergangsmetallfreie Cycloadditionsreaktion zwischen Diazoacetonitril und Nitroolefinen liefert mehrfach substituierte Cyanopyrazole. Dieses Protokoll bietet milde Reaktionsbedingungen, einen breiten Substratumfang, gute Ausbeuten und Regioselektivitäten. Eine Eintopfdreikomponentenreaktion von Nitroolefinen mit Diazoacetonitril und Alkylhalogeniden liefert auch mehrfach substituierte Cyanopyrazole in guten bis hohen Ausbeuten.Z. Chen, Y. Zhang, J. Nie, J.-A. Ma, Org. Lett., 2018, 20, 2024-2027.

Verschiedene primäre Alkohole wurden in einem Topf durch aufeinanderfolgende Behandlung mit PhI(OAc)2 in Gegenwart von TEMPO, NH2OH und dann NCS und anschließende Reaktion mit Alkinen in Gegenwart von Et3N in guten Ausbeuten glatt in 3-substituierte Isoxazole umgewandelt. Die Verwendung von PhNHNH2 anstelle von NH2OH und Decylmethylsulfid als Additiv in einem späteren Schritt ermöglichte die Synthese von Pyrazolen.
E. Kobayashi, H. Togo, Synthese, 2019, 51, 3723-3735.

Eine Rhodium-katalysierte Additionszyklisierung von Hydrazinen mit Alkinen liefert unter milden Bedingungen hochsubstituierte Pyrazole. Die Kaskadenreaktion beinhaltet zwei Transformationen: Addition der C-N-Bindung von Hydrazinen an Alkine über unerwartete C-N-Bindungsspaltung und intramolekulare Dehydratisierungszyklisierung.
D. Y. Li, X. F. Mao, H. J. Chen, G. Rong, P. N. Liu, Org. Lett., 2014,16, 3476-3479.

Eine eintopfige, dreikomponentige Kupplung von Aldehyden, 1,3-Dicarbonylen und Diazoverbindungen sowie Tosylhydrazone ermöglicht eine operativ einfache und ertragreiche Synthese von polyfunktionellen Pyrazolen. Die Reaktion verläuft durch eine Tandem-Knoevenagel-Kondensation, 1,3-dipolare Cycloaddition und eine übergangsmetallfreie oxidative Aromatisierungsreaktionssequenz unter Verwendung von molekularem Sauerstoff als grünes Oxidationsmittel.
A. Kamal, K. N. V. Sastry, D. Chandrasekhar, G. S. Mani, P. R. Adiyala, J. B. Nanubolu, K. J. Singarapu, R. A. Maurya, J. Organisierungstafel. Chem., 2015,80, 4325-4335.

Die regiochemische Steuerung der Cyclokondensationsreaktion von β-Aminodiketonen mit Arylhydrazinen ermöglicht Eintopfverfahren zur hochregioselektiven Synthese von 3,5-disubstituierten 4-formyl-N-arylpyrazolen oder 3,5-disubstituierten 4-Hydroxymethyl-N-arylpyrazolen. Strukturelle Modifikationen im β-Enamino-Diketon-System in Verbindung mit dem Lewis-Säure-Carbonyl-Aktivator BF3 wurden für diese Kontrolle strategisch eingesetzt.
M. J. V. da Silva, J. Poletto, A. P. Jacomini, K. E. Pianoski, D. S. Gonçalves, G. M. Ribeiro, S. M. de. S. Melo, D. F. Zurück, S. Moura, F. A. Rosa, J. Org. Chem., 2017, 82, 12590-12602.

Eine Tandem-katalytische Kreuzkupplung/Elektrocyclisierung ermöglicht die Umsetzung von differentiell substituierten acyclischen und cyclischen Enoltriflaten und einem ausgeklügelten Satz von Diazoacetaten, um die entsprechenden 3,4,5-trisubstituierten Pyrazole mit einem hohen Grad an struktureller Komplexität bereitzustellen.
D. J. Babinski, H. R. Aguilar, R. Still, D. E. Frantz, J. Org. Chem., 2011,76, 5915-5923.

Aus der Cyclokondensationsreaktion von unsymmetrischen Enaminodiketonen mit Tert-Butylhydrazinhydrochlorid oder Carboxymethylhydrazin wurde eine Reihe von 4-substituierten 1H-pyrazol-5-carboxylaten hergestellt. Die Verbindungen wurden regiospezifisch und in sehr guten Ausbeuten erhalten.
F. A. Rosa, P. Machado, P. S. Vargas, H. G. Bonacorso, N. Zanatta, M. A. P. Martins, Synlett, 2008, 1673-1678.

Eine einfache und effiziente kupferkatalysierte Reaktion zur Synthese von mehrfach substituierten Pyrazolen aus Phenylhydrazonenund Dialkylethylendicarboxylaten toleriert eine Reihe von Funktionalitäten, und die entsprechenden Addukte können in moderaten bis guten Ausbeuten erhalten werden.
C. Ma, Y. Li, P. Wen, R. Yan, Z. Ren, G. Huang, Synlett, 2011, 1321-1323.

Die Umsetzung von Diazo(trimethylsilyl)methylmagnesiumbromid mit Aldehyden oder ketonen ergab 2-diazo-2-(trimethylsilyl)ethanole, die zur Synthese von di- und trisubstituierten Pyrazolen über Cycloadditionsreaktion mit Ethylpropiolat oder Dimethylacetylendicarboxylat angewendet wurden.
Y. Hari, S. Tsuchida, R. Sone, T. Aoyama, Synthese, 2007, 3371-3375.

Eine I2-katalysierte oxidative Kreuzkupplung von N-Sulfonylhydrazonenmit Isocyaniden in Gegenwart von TBHP als terminalem Oxidationsmittel ermöglicht die Synthese von 5-Aminopyrazolen durch formale Annulation über in situ Azoalkenbildung. Bemerkenswerte Merkmale sind eine metall/Alkin-freie Strategie, Atomökonomie, katalytisches I2, breite funktionelle Gruppentoleranz, gute Reaktionsausbeuten und kurze Zeit.G. C. Senadi, W.-P. Hu, T.-Y. Lu, A. M. Garkhedkar, J. K. Vandavasi, J.-J. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1521-1524.

In einem einstufigen Verfahren zur Synthese von Aminopyrazolen aus Isoxazolen dient Hydrazin dazu, das Isoxazol zum unisolierten Ketonitril-Zwischenprodukt zu öffnen und das Aminopyrazol zu bilden. Das zweistufige Verfahren beinhaltet die Ringöffnung des Isoxazols durch Deprotonierung mit Hydroxid zur Erzeugung des Ketonitrils, gefolgt von der Zugabe von Essigsäure und Hydrazin zur Bildung des Aminopyrazols.
N. J. Kallman, K. P. Cole, T. M. Koenig, J. Y. Buser, A. D. McFarland, L. M. McNulty, D. Mitchell, Synthese, 2016, 48, 3537-3543.

Die Photoredoxkatalyse mit sichtbarem Licht ermöglicht eine selektive und ertragreiche Synthese von mehrfach substituierten Pyrazolen in sehr guten Ausbeuten aus Hydrazin und verschiedenen Michael-Akzeptoren unter sehr milden Reaktionsbedingungen in Gegenwart von Luft als terminalem Oxidationsmittel. Es wird vorgeschlagen, dass die Reaktion durch VLPC-geförderte Oxidation von Hydrazin zu Diazen erfolgt, gefolgt von seiner Addition an Michael-Akzeptoren.Y. Ding, T. Zhang, Q.-Y. Chen, C. Zhu, Org. Lett., 2016, 18, 4206-4209.

In Gegenwart von Aktivkohle wurden Hantzsch 1,4-Dihydropyridine und 1,3,5-trisubstituierte Pyrazoline mit molekularem Sauerstoff zu den entsprechenden Pyridinen und Pyrazolen in ausgezeichneten Ausbeuten aromatisiert.
N. Nakamichi, Y. Kawashita, M. Hayashi, Synthese, 2004, 1015-1020.

Eine doppelte C-H-Fluoralkylierung von leicht zugänglichen Aldehyd-abgeleiteten N-Alkylhydrazonenmit Tribromfluormethan liefert 4-Fluorpyrazole in einem einzigen Schritt. RuCl2(PPh3)3 ist ein sehr effizienter Katalysator für diese Transformation.
A. Prieto, D. Bouyssi, N. Monteiro, J. Org. Chem., 2017, 82, 3311-3316.

Eine operativ einfache, übergangsmetallfreie Cycloaddition zwischen Trifluoracetaldehyd-N-Triftosylhydrazon (TFHZ-Tfs) und Alkinen liefert 3-Trifluormethylpyrazole in sehr guten Ausbeuten mit breitem Substratumfang, einschließlich Aryl-, Heteroaryl- und Alkylendalkinen und elektronenarmen internen Alkinen.H. Wang, Y. Ning, Y. Sun, P. Sivaguru, X. Bi, Org. Lett., 2020, 22, 2012-2016.

Eine hochregioselektive Dreikomponentenreaktion von 2-Brom-3,3,3-trifluorpropen (BTP), Aldehyden und Sulfonylhydraziden liefert 3-Trifluormethylpyrazole. Dieser metallfreie, katalysatorfreie und operativ einfache Ansatz bietet milde Bedingungen, einen breiten Substratbereich, hohe Ausbeuten und eine wertvolle Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen.
C. Zhu, H. Zeng, C. Liu, Y. Cai, X. Fang, H. Jiang, Org. Lett., 2020, 22, 809-813.

Eine kupfervermittelte bemerkenswerte Domino-Sequenz von Cyclisierung, Trifluormethylierung und Detosylierung liefert 4- (trifluormethyl) pyrazole aus leicht zugänglichen α, β-alkinischen Tosylhydrazonenund kommerziell erhältliches Trifluormethyltrimethylsilan als CF3-Quelle. Die Reaktionsbedingungen sind mild und günstig bei guter funktioneller Gruppenverträglichkeit bei Raumtemperatur an Luft.Q. Wang, L. He, K. K. Li, G. C. Tsui, Org. Lett., 2017, 19, 658-661.