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prata-mediada cycloaddition de N-isocyanoiminotriphenylphosphorane como “CNN” bloco de construção do terminal alkynes fornece pirazóis. N-isocianoiminotrifenilfosforano é um isocianeto sólido estável, seguro, fácil de manusear e inodoro. A reação oferece condições suaves, amplo escopo de substrato e excelente tolerância de grupo funcional.
F. Yi, W. Zhao, Z. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2019, 21, 3158-3161.

condensações de um pote de cetonas, aldeídos e monocloridrato de hidrazina prontamente formados intermediários de pirazolina em condições leves. In situ oxidation employing bromo provided a wide variety of pirazoles in very good yields. Alternativamente, um protocolo de oxidação mais benigno proporciona pirazóis 3,5-disubstituídos ou 3,4,5-trisubstituídos simplesmente aquecendo pirazolinas em DMSO sob oxigênio.Chen, W. Yang, J. Liu, X. Ji, R. Faessler, Synlett, 2018, 29, 1071-1075.

Uma fosfina-livre cycloaddition reação de dialquilo azodicarboxylates com substituída propargylamines fornece acrescida pirazóis em bom rendimento e alta seletividade em temperatura ambiente.
Y. Zhang, J. Liu, X. Jia, Synthesis, 2018, 50, 3499-3505.

L-(-)-Quebrachitol (QCT) como um ligante permite uma seletivo N-arylation de nitrogênio, contendo heterocycles com teluretos aromáticos halogenetos, na presença de pó de cobre. Cloretos de aril não cultivados podem ser convertidos usando KOtBu em vez de Cs2CO3 como base.
Q. Zhou, F. Du, Y. Chen, Y. Fu, W. Sun, Y. Wu, G. Chen, J. Org. Chem., 2019, 84, 8160-8167.

Uma paládio catalisado acoplamento entre teluretos aromáticos triflates com pirazole derivados usando tBuBrettPhos como um ligante fornece N-arylpyrazoles em muito bom rendimento. Os produtos de acoplamento de 3-trimetilsililpirazole serviram como um modelo útil para sínteses de outros derivados n-arilpirazole.
S. Onodera, T. Kochi, F. Kakiuchi, J. Org. Chem., 2019, 84, 6508-6515.

Um ferro-catalisada rota para o regioselective síntese de 1,3 – e 1,3,5-pirazóis substituídos a partir da reação de diarylhydrazones e vicinal diols permite a conversão de uma ampla gama de substratos.Panda, A. K. Jena, J. Org. Chem., 2012,77, 9401-9406.

ruténio-transferência catalítica de hidrogénio de 1,3-dióis na presença de hidrazinas Alquil fornece pirazóis 1,4-disubstituídos. Uma síntese regioselectiva de pirazóis assimétricos de β-hidroxi cetonas também pode ser alcançada.
D. C. Schmitt, A. P. Taylor, A. C. Flick, R. E. Kyne, Jr., Org. Lett., 2015,17, 1405-1408.

Uma forma eficiente, em geral, um pote, três-componente de procedimento para a preparação de 3,5-disubstituted 1H-pirazóis inclui a condensação do substituído aromáticos, aldeídos e tosylhydrazine seguido por cycloaddition com o terminal alkynes. A reação tolera vários grupos funcionais e stericalmente impedia substratos para pagar os pirazóis desejados em bons rendimentos.
L. L. Wu, Y. C. Ge, T. Ele, L. Zhang, X. L. Fu, H.-Y. Fu, H. Chen, R.-X. Li, de Síntese, de 2012, 44, 1577-1583

cobre-catalisada sydnone-alkyne cycloaddition reação oferece um robusto, simples e método geral para a construção de 1,4-pirazóis de arylglycines usando um de três etapas de um pote de procedimento.
S. Specklin, E. Decuypere, L. Plougastel, S. Aliani, F. Taran, J. Org. Chem., 2014,79, 7772-7777.

Uma nova e eficiente metal-free, de dois componentes, um pote de abordagem para uma variedade de 3,5-disubstituted 1H-pirazóis de propargylic álcoois em total boa produz procede por meio de um ácido catalisado propargylation de N,N-diprotected hydrazines seguido por base mediada 5-endo-dig cyclization.
C. R. Reddy, J. Vijaykumar, R. Grée, Synthesis, 2013, 45, 830-836.

a luz Visível photoredox catálise permite uma seletiva e alto rendimento de síntese de polysubstituted pirazóis em muito bom rendimento da hidrazina e várias Michael aceitantes em muito suave condições de reação na presença de ar, como o terminal de oxidante. A reação é proposta para passar pela oxidação promovida pela VLPC da hidrazina em diazeno, seguida pela sua adição a Michael acceptors.
Y. Ding, T. Zhang, Q.-Y. Chen, C. Zhu, Org. Lett., 2016, 18, 4206-4209.

An I2-mediated metal-free oxidative C-N bond formation enables a regioselective pyrazol synthesis. Este protocolo prático e eco-amigável de um pote fornece um acesso fácil a vários di-, tri -, e tetrasubstituídos (aril, Alquil,e/ou vinil) pirazóis de α, β-insaturados aldeídos/cetonas e sais de hidrazina sem isolamento dos intermediários menos estáveis hidrazonas.
X. Zhang, J. Kang, P. Niu, J. Wu, W. Yu, J. Chang, J. Org. Chem., 2014,79, 10170-10178.

cloreto de alumínio mediado reações de tosilhidrazonas n-alquiladas e alcynes terminais fornecem uma série de 1,3,5 pirazóis trisubstituídos em muito bons rendimentos com regioseletividade completa. O protocolo é aplicado a uma vasta gama de substratos e demonstra uma excelente tolerância de grupo funcional.
M. Tang, Y. Wang, H. Wang, Y. Kong, Synthesis, 2016, 48, 3065-3076.

A reação do terminal alkynes com n-BuLi e, em seguida, com aldeídos, seguido pelo tratamento com iodo molecular, e, posteriormente, hydrazines ou hidroxilamina, desde que o correspondente a 3,5-disubstituted pirazóis ou isoxazoles em bom rendimento e com alta regioselectivity.
R. Harigae, K. Moriyama, H. Togo, J. Org. Chem., 2014,79, 2049-2058.

An efficient synthesis of 1,3,5-trisubstituted pirazoles from N-alkylated tosylhydrazones and terminal alkynes converted a wide range of substrates. Em comparação com sínteses comuns de pirazóis substituídos, esta metodologia oferece regiosseletividade completa, especialmente se substituintes similares estão presentes.
Y. Kong, M. Tang, Y. Wang, Org. Lett., 2014,16, 576-579.

Um simples e direta de reação multicomponente de vinil azida, aldeído, e tosylhydrazine proporciona 3,4,5-trisubstituted 1H-pirazóis regioselectively em bons rendimentos na presença de uma base. A reação tolera uma gama de grupos funcionais.* G. Zhang, H. Ni, W. Chen, J. Shao, H. Liu, B. Chen, Y. Yu, Org. Lett., 2013,15, 5967-5969.

Uma aminoboration reação fornece borylated pirazóis de hydrazones na presença de ClBCat e Cu(OTf)2 como um catalisador eficaz através da adição directa de B-N σ títulos para C-C π títulos. A reação produz exclusivamente um regioisômero e tolera grupos incompatíveis com métodos alternativos de ativação C-H/borilação catalisados pelo irídio.= = Ligações externas = = * Lett., 2019, 21, 1283-1286.

1,3-Dicetonas, que foram sintetizadas in situ a partir de cetonas e cloretos ácidos, foram convertidas em pirazóis pela adição de hidrazina. Este método permite uma síntese rápida e geral de pirazóis anteriormente inacessíveis e anéis fundidos sinteticamente exigentes com pirazole.
S. T. Heller, S. R. Natarajan, Org. Lett., 2006, 8, 2675-2678.

Uma eficiente reação de condensação catalisada pelo cobre forneceu pirazóis sob condições de reação sem ácido à temperatura ambiente e em um curto tempo de reação.
H. Wang, X. Sun, S. Zhang, G. Liu, C. Wang, L. Zhu, H. Zhang, Synlett, 2018, 29, 2689-2692.

altamente regioselective síntese de 1-teluretos aromáticos-3,4,5-pirazóis substituídos com base na condensação de 1,3-diketones com arylhydrazines produto em temperatura ambiente, em N,N-dimethylacetamide e fornece pirazóis em bons rendimentos.
F. Gosselin, P. D. O’Shea, R. A. Webster, R. A. Alargador, R. D. Tillyer, E. J. J. Grabowski, Synlett, 2006, 3267-3270.

Pirazole ou isoxazole derivados são preparados por uma paládio catalisado quatro-componente de acoplamento de um terminal alkyne, hidrazina (hidroxilamina), monóxido de carbono sob pressão ambiente, e um teluretos aromáticos iodeto.
M. S. M. Ahmed, K. Kobayashi, A. Mori, Org. Lett., 2005, 7, 4487-4489.

catálise da luz visível permite uma eficiente reação tandem de hidrazonas e cetonas α-bromo para fornecer 1,3,5 pirazóis trisubstituídos. Uma adição radical seguida de ciclização intramolecular proporciona o importante esqueleto de pirazol em boas a excelentes resultados em condições suaves com ampla tolerância de grupo.x-w. Fan, T. Lei, C. Zhou, Q.-Y. Meng, B. Chen, C.-H. Tung, L-Z. Wu, J. Org. Chem., 2016, 81, 7127-7133.

duas rotas altamente regiosseletivas permitem a síntese de pirazóis não substituídos por um sistema de regiosseletividade complementar a partir de cetonas de metileno activas. A reação de facilmente acessível 1,3-bisaryl-monothio-1,3-dique tom ou 3-(methylthio)-1,3-bisaryl-2-propenones com arylhydrazines decorados 1-teluretos aromáticos-3,5-bisarylpyrazoles complementares regioselectivity na posição 3 e 5.
S. V. Kumar, S. K. Yadav, B. Raghava, B. Saraiah, H. Ila, K. S. Ragappa, A. Hazra, J. Org. Chem., 2013,78, 4960-4973.

Um simples e altamente eficiente, 1,3-dipolar cycloaddition de compostos diazo e alkynyl brometos dá-3,5-diaryl-4-bromo-3H-pirazóis ou a isomerização produtos 3,5-diaryl-4-bromo-1H-pirazóis em bons rendimentos. Os compostos de diazo e brometos de alquinilo foram gerados in situ a partir de tosilidrazonas e gem-dibromoalcenos, respectivamente. O sistema de reação exibiu alta regiosseletividade e boa tolerância funcional do grupo.
Q. Sha, Y. Wei, Synthesis, 2013, 45, 413-420.

Um simples pote método permite a síntese de diversamente acrescida N-arylpyrazoles de teluretos aromáticos nucleophiles, di-tert-butylazodicarboxlate, e 1,3-dicarbonyl ou equivalente compostos.
B. S. Gerstenberger, M. R. Rauckhorst, J. T. Starr, Org. Lett., 2009,11, 2097-2100.

M. S. M. Ahmed, K. Kobayashi, A. Mori, Org. Lett., 2005, 7, 4487-4489.

Um regioselective síntese da tri – ou tetrasubstituted pirazóis pela reação de hydrazones com nitroolefins mediada com bases fortes, tais como t-BuOK apresenta invertida, exclusivo 1,3,4-regioselectivity. A subsequente extinção com ácidos fortes, como o TFA, é essencial para obter bons rendimentos. Propõe-se um mecanismo de reacção cicloadição gradual.
X. Deng, N. S. Mani, Org. Lett., 2008,10, 1307-1310.

dois protocolos gerais para a reacção de N-arilidrazonas com nitroolefinas deficientes em electrões permitem uma síntese regioselectiva de 1,3,5-tri – e 1,3,4,5-pirazóis tetrasubstituídos. Estudos sobre a estereoquímica do intermediário chave da pirazolidina sugerem um mecanismo de cicloadição gradual.
X. Deng, N. S. Mani, J. Org. Chem., 2008,73, 2412-2415.

uma síntese regioselectiva de um pote de pirazóis substituídos de hidrazonas n-monosubstituídas e nitroolefinas dá produtos em bons rendimentos. Um intermediário chave da nitropirazolidina é caracterizado e um mecanismo plausível é proposto.
X. Deng, N. S. Mani, Org. Lett., 2006, 8, 3505-3508.

Um altamente eficiente Pt-catalisada sigmatropic rearranjo/cyclization cascata de N-propargylhydrazones oferece acesso conveniente a vários altamente funcionais pirazóis.
J.-J. Wen, H.-T. Tang, K. Xiong, Z. – C. Ding, Z.-P. Zhan, Org. Lett., 2014,16, 5940-5943.

sem precedentes de rutênio(II)-oxidativa catalisada C-N acoplamento método permite um fácil intramolecular síntese de vários sinteticamente desafiador tri – e tetrasubstituted pirazóis, na presença de oxigênio como oxidante. A reação demonstra excelente reatividade, tolerância de grupo funcional e alto rendimento.J. Hu, S. Chen, Y. Sun, J. Yang, Y. Rao, Org. Lett., 2012,14, 5030-5033.

de Um modo geral, altamente flexível Cu-catalisada domino C-N/acoplamento hydroamination reação constitui uma simples alternativa para a metodologia existente para a preparação de pyrroles e pirazóis.
R. Martin, M. R. Rivero, S. L. Buchwald, Angew. Chem. T. Disfuncao., 2006, 45, 7079-7082.

altamente eficiente cicloadições desulfonilativas catalisadas por nBu3P de carbonatos alílicos com arilazossulfonas permitem a síntese de derivados do pirazol em rendimentos muito bons em condições leves.
Q. Zhang, L.-G. Meng, K. Wang, L. Wang, Org. Lett., 2015,17, 872-875.

“One-Pot” Síntese de 4-Substituídos 1,5-Diaryl-1H-pirazole-3-Ácidos carboxílicos através de um MeONa/LiCl-Mediada Sterically Dificultado a Condensação de Claisen-Knorr de Reação de Hidrólise Sequência
J.-A. Jiang, C. Y. Du, C.-H. Gu, Y.-F. Ji, Synlett, 2012, 23, 2965-2968.

Alumino-heteróis são obtidos de precursores simples de uma forma totalmente quimio – e regiosseletiva por uma ciclização metalativa. A ligação carbono-alumínio ainda é capaz de reagir mais com vários eletrófilos, sem a necessidade de transmetalação proporcionando um acesso direto a 3,4,5-trisubstituídos isoxazóis e 1,3,4,5-tetrasubstituídos pirazóis.
O. Jackowski, T. Lecourt, L. Micouin, Org. Lett., 2011,13, 5664-5667.

Diversas 1-acyl-5-hidroxi-4,5-dihidro-1H-pirazóis foram preparados em bons rendimentos do correspondente 2-alkyn-1-queridos. Os dihidropirazóis resultantes sofrem desidratação e iodinação na presença de LCI e Li2CO3 à temperatura ambiente para fornecer 1-acil-4-iodo-1H-pirazóis.* J. P. Waldo, S. Mehta, R. C. Larock, J. Org. Chem., 2008,73, 6666-6670.

Uma transição metal-free cycloaddition reação entre diazoacetonitrile e nitroolefins fornece multisubstituted cyanopyrazoles. Este protocolo oferece condições de reação amenas, amplo escopo de substrato, bons rendimentos e regiosselectividades. Uma reação de três componentes de um pote de nitroolefinas com diazoacetonitrilo e haletos de alquilo também fornece cianopirazóis multisubstituídos em boa a alta produtividade.
Z. Chen, Y. Zhang, J. Nie, J.-A. Ma, Org. Lett., 2018, 20, 2024-2027.

Vários álcoois primários foram suavemente transformado em 3-substitued isoxazoles em bons rendimentos em um pote por sucessivas tratamento com PhI(OAc)2 na presença de RITMO, NH2OH e, em seguida, a implantação da SAE, seguida pela reação com alkynes na presença de Et3N. O uso de PhNHNH2 em vez de NH2OH e decil metilsulfeto como aditivo em um passo posterior permitiu a síntese de pirazóis.
E. Kobayashi, H. Togo, Synthesis, 2019, 51, 3723-3735.

Uma adição-ciclização catalizada de ródio de hidrazinas com alcynes proporciona pirazóis altamente substituídos sob condições leves. A reação em cascata envolve duas transformações: adição da ligação C-N de hidrazinas a alkynes via clivagem inesperada da ligação C-N e desidratação intramolecular.
D. Y. Li, X. F. de Mao, H. J. Chen, G. Rong, P. N. Liu, Org. Lett., 2014,16, 3476-3479.

Um pote, três-componente de acoplamento de aldeídos, 1,3-dicarbonyls, e compostos diazo bem como tosyl hydrazones permite que um operacionalmente simples e de alto rendimento da síntese de polifuncionais pirazóis. A reação se processa através de uma condensação tandem Knoevenagel, cicloadição 1,3-dipolar, e sequência de reação de aromatização oxidativa sem metal utilizando oxigênio molecular como um oxidante verde.* A. Kamal, K. N. V. Sastry, D. Chandrasekhar, G. S. Mani, P. R. Adiyala, J. B. Nanubolu, K. J. Singarapu, R. A. Maurya, J. Organizacao. Chem., 2015,80, 4325-4335.

Regiochemical controle do cyclocondensation reação de β-enamino diketones com arylhydrazines permite que um pote de procedimentos altamente regioselective síntese de 3,5-disubstituted 4-formyl-N-arylpyrazoles ou 3,5-disubstituted 4-hidroximetil-N-arylpyrazoles. Modificações estruturais no sistema de dicetona β-enamino aliados ao ativador carbonil ácido de Lewis BF3 foram estrategicamente empregadas para este controle.
M. J. V. da Silva, J. Poletto, A. P. Jacomini, K. E. Pianoski, D. S. Gonçalves, G. M. Ribeiro, S. M. de. S. Melo, D. F. Back, S. Moura, F. A. Rosa, J. Org. Chem., 2017, 82, 12590-12602.

Um conjunto catalítica de acoplamento cruzado/electrocyclization permite a conversão de diferencialmente substituído acíclicos e cíclicos enol triflates e um elaborado conjunto de diazoacetates para fornecer o correspondente 3,4,5-trisubstituted pirazóis com um alto grau de complexidade estrutural.* D. J. Babinski, H. R. Aguilar, R. Still, D. E. Frantz, J. Org. Chem., 2011,76, 5915-5923.

Uma série de 4-substituídos 1H-pirazole-5-carboxylates foi preparado desde a cyclocondensation reação de desiguais enaminodiketones com tert-butylhydrazine cloridrato ou carboxymethylhydrazine. Os compostos foram obtidos regiospecificalmente e em rendimentos muito bons.
F. A. Rosa, P. Machado, P. S. Vargas, H. G. Bonacorso, N. Zanatta, M. A. P. Martins, Synlett, 2008, 1673-1678.

Uma forma fácil e eficiente de cobre-catalisada e de reação para a síntese de polysubstituted pirazóis de phenylhydrazones e dialquilo ethylenedicarboxylates tolera uma gama de funcionalidades, e o correspondente adducts pode ser obtido de moderados a bons rendimentos.
C. Ma, Y. Li, P. Wen, R. Yan, Z. Ren, G. Huang, Synlett, 2011, 1321-1323.

A reação de diazo(trimethylsilyl)brometo de metilmagnésio com aldeídos ou cetonas deu 2-diazo-2-(trimethylsilyl)ethanols, que foram aplicados para a síntese de di – e trisubstituted pirazóis via cycloaddition reação com etil propiolate ou dimetil acetylenedicarboxylate.
Y. Hari, S. Tsuchida, R. Sone, T. Aoyama, Synthesis, 2007, 3371-3375.

Uma I2-catalisada oxidativa de acoplamento cruzado de N-sulfonil hydrazones com isocyanides na presença de TBHP como terminal oxidante permite a síntese de 5-aminopyrazoles por meio de formal de anulação via in situ azoalkene formação. Características notáveis são uma estratégia livre de Metais / alcinos, economia de átomos, I2 catalítico, ampla tolerância de grupo funcional, boas taxas de reação e curto tempo.* G. C. Senadi, W.-P. Hu, T.-Y. Lu, A. M. Garkhedkar, J. K. Vandavasi, J.-J. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1521-1524.

In a single-step method for the synthesis of aminopyrazoles from isoxazoles, hydrazine serves to open the isoxazol to the unisolated ketonitrile intermediate and form the aminopyrazole. O processo de duas etapas envolve a abertura em anel do isoxazol por desprotonação com hidróxido para gerar o cetonitrilo seguido pela adição de ácido acético e hidrazina para formar o aminopirazol.
N. J. Kallman, K. P. Cole, T. M. Koenig, J. Y. Buser, A. D. McFarland, L. M. McNulty, D. Mitchell, Synthesis, 2016, 48, 3537-3543.

a luz Visível photoredox catálise permite uma seletiva e alto rendimento de síntese de polysubstituted pirazóis em muito bom rendimento da hidrazina e várias Michael aceitantes em muito suave condições de reação na presença de ar, como o terminal de oxidante. A reação é proposta para passar pela oxidação promovida pela VLPC da hidrazina em diazeno, seguida pela sua adição a Michael acceptors.
Y. Ding, T. Zhang, Q.-Y. Chen, C. Zhu, Org. Lett., 2016, 18, 4206-4209.

Na presença de carvão ativado, Hantzsch 1,4-dihydropyridines e 1,3,5-trisubstituted pyrazolines foram aromatizado com oxigênio molecular para o correspondente pyridines e pirazóis em excelentes rendimentos.
N. Nakamichi, Y. Kawashita, M. Hayashi, Synthesis, 2004, 1015-1020.

Uma fluoroalquilação dupla C-H de Alquilidrazonas n-derivadas de aldeído prontamente disponíveis com tribromofluorometano fornece 4-fluoropirazóis em uma única etapa. RuCl2 (PPh3)3 é um catalisador muito eficiente para esta transformação.
A. Prieto, D. Bouyssi, N. Monteiro, J. Org. Chem., 2017, 82, 3311-3316.

operacionalmente simples, a transição metal-free cycloaddition entre trifluoroacetaldehyde N-triftosylhydrazone (TFHZ-Tfs) e alkynes fornece 3-trifluoromethylpyrazoles em muito bom rendimento, com ampla substrato escopo, incluindo teluretos aromáticos, heteroaryl, e alquil terminal alkynes, e elétron-deficiente interno alkynes.
H. Wang, Y. Ning, Y. Sun, P. Sivaguru, X. Bi, Org. Lett., 2020, 22, 2012-2016.

altamente regioselective três componentes da reação do 2-bromo-3,3,3-trifluoropropene (BTP), aldeídos e sulfonil hydrazides fornece 3-trifluoromethylpyrazoles. Esta abordagem livre de Metais, livre de catalisadores e operacionalmente simples oferece condições suaves, um amplo escopo de substrato, alto rendimento e valiosa tolerância funcional de grupo.
C. Zhu, H. Zeng, C. Liu, Y. Cai, X. Fang, H. Jiang, Org. Lett., 2020, 22, 809-813.

cobre-mediada notável domino sequência de cyclization, trifluoromethylation, e detosylation fornece 4-(trifluorometil)pirazóis a partir prontamente acessível α,β-alkynic tosylhydrazones e comercialmente disponíveis trifluoromethyltrimethylsilane como o CF3 de origem. As condições de reação são suaves e convenientes com boa compatibilidade funcional do grupo, à temperatura ambiente no ar.
Q. Wang, L. He, K. K. Li, G. C. Tsui, Org. Lett., 2017, 19, 658-661.