De manera característica, TsCl convierte alcoholes (abreviados ROH) en los ésteres de toluenosulfonato correspondientes, o derivados de tosilo («tosilatos»):

CH3C6H4SO2Cl + ROH → CH3C6H4SO2OR + HCl

Los tosilatos se pueden escindir con hidruro de aluminio y litio:

p>4 CH3C6H4SO2OR + LiAlH4 → LiAl(O3SC6H4CH3)4 + 4 RH

Por lo tanto, la tosilación seguida de reducción permite la eliminación de un grupo hidroxilo.

Del mismo modo, TsCl se utiliza para preparar sulfonamidas a partir de aminas:

CH3C6H4SO2Cl + R2NH → CH3C6H4SO2NR2 + HCl

Las sulfonamidas resultantes no son básicas y, cuando se derivan de aminas primarias, son incluso ácidas.

TsCl reacciona con hidracina para dar p-toluenesulfonyl maleica.

La preparación de ésteres de tosilo y amidas se lleva a cabo en presencia de una base que absorbe cloruro de hidrógeno. La selección de la base es a menudo crucial para la eficiencia de la tosilación. Las bases típicas incluyen piridina y trietilamina. También se utilizan bases inusuales; por ejemplo, las cantidades catalíticas de cloruro de trimetilamonio en presencia de trietilamina son altamente efectivas en virtud de la trimetilamina.